真空熔炼直接定向凝固制备5N高纯铜大铸锭.pdfVIP

374 真空熔炼直接定向凝固制备5N高纯铜大铸锭 真空熔炼直接定向凝固制备5N高纯铜大铸锭 陈平1付亚波2 (1．金川集团公司铜管厂甘肃737100；‘ 2．大连理工大学材料科学与工程学院辽宁大连116024) 摘要：本文对真空熔炼直接定向凝固制备5N高纯铜大尺寸铸锭进行了研究，探索 了制备5N高纯铜时真空精炼温度、时间和蒸气压对去除杂质的影响，研究了温度梯度对 大尺寸铸锭定向凝固的影响及杂质分布规律，采用GDMS(辉光放电质谱仪)EPMA， XRD进行了研究。结果表明：真空熔炼直接定向凝固能够将原料为4bl(99．9988711％) 锭；真空熔炼可以对元素蒸气压比cu高的杂质元素有效去除；通过定向凝固过程的充分 扩散，先凝固的部位比后凝固部位的杂质总含量降低了40．8％，说明定向凝固有利于高 纯铜大尺寸铸锭的提纯制备。 关键词：5N高纯铜；大尺寸铸锭；真空熔炼；定向凝固 l 引言 而具有良好的导电性、导热性、延展性及优良的加工性能，在溅射靶材、耐疲劳电缆、 电子工业、柔性电缆、超微细漆包线等许多方面有广泛的应用。 高纯铜的传统提纯技术主要有电解精炼法、阴离子交换法和区熔精炼法[1．2】o电解 元素，但电解法耗能较高，生产工艺复杂，如提纯5N一6N高纯铜需要7—10天，而且 质量也不稳定。阴离子交换法，通过离子交换除去铜溶液中的杂质离子，然后蒸干溶 液得到高纯的CuCl2，对其进行还原，便可以得到高纯铜。此工艺复杂，不利于环保且 质量不稳定。区熔精炼法自1955年发展起来，其提纯原理是：使金属凝固点降低的杂 质，将随熔区前进的方向移动，而使金属凝固点升高的杂质，将随熔区前进的反向移 动，经过多次区熔，金属中的两类杂质将分别集中在金属料锭的两端，而其余部分将 被纯化。目前区熔精炼法仍然被用来制备高纯材料。但此工艺能耗较高，且较难去除 那些固液分配系数较大的杂质元素。为此，一些学者和研究机构开始研究其它制备高 纯铜的方法。 王自东等人研究了真空熔炼及连续定向凝固铜棒材工艺及其冷加工后的组织和力 学性能[3’4】，生产出了小规格的015．7mm纯铜棒材；丁雨田研究了定向凝固纯铜的超 中国有色金■加工装备殛中日铜加工技术论坛文集 375 大塑性变形方法”1，陈忠伟等人在西北工业大学研究了定向凝固水平连铸多晶铜的动 态本构方程”】，金川公司采用电子束熔炼技术，用6N电解阴极铜板制备出了6N高纯 天”1，迄今为止采用真空熔炼直接定向凝固技术制备5N高纯铜尚未见报道。国内生产 高纯铜技术还不成熟，溅射靶材和Ic等行业的高纯铜还需要进口，所以本文的研究具 有重要意义。 本文采用4N电解阴极铜为原料，考察了原料中杂质含量较多的21种元素．探索 了制备5N高纯铜时真空精炼温度、时间和蒸气压对去除杂质的影响，研究了温度梯度 对大尺寸铸锭定向凝固的影响及杂质分布规律，通过GDMS(辉光放电质谱仪)对杂质 元素进行了检测，用XRD和EPMA进行了晶面和元素偏析的分析，探索了真空熔炼直 接定向凝固制备5N高纯铜大尺寸铸锭的影响因素。 2实验过程 原料采用4N(999988711％)的电解阴极铜，其成分主要计算了前21种含量比较 高的杂质元素(不含C、N、O三种元素)。采用真空熔炼与定向凝固组合的设备进行 实验，在感应熔炼炉内将铜液精炼30分钟使其温度达1390。C，然后将原料倒人定向凝 锭，实验装置如图1所示。真空熔炼时真空度为2l一23Pa，真空熔炼过程中加入三次 氩气，防止氧化。 图1真空熔炼直接定向凝回原理图 I感应熔炼2真空炉3满斗4保温坩蜗5定向凝固坩婿6冷却托座7加热残田8牵引系兢 温度测量采用红外线测温仪，用铂铑热电偶对其测量温度进行了校正。杂质元素 376 真空熔炼直接定向凝固制备5H商纯铜大铸锭 分析采用当前国内外普遍应用的GDMS—VGg(瑚分析仪(单聚焦辉光放电质谱仪)，微 量比较高、对纯度影响较大的前21种元素进行了分析。宏观组织采用浓硝酸与水各半 的混合液进行了浸蚀。先凝固的部位为距底部21ram取样，中间部分在距底部47rm处 取样，后凝固部位距顶部2．5nun取样。 3结果与讨论 3．1原料4