第十二章 用波谱表征结构.pptVIP

例2. 分子式为C11H11NO3，IR和1HNMR谱如下，推导结构。 本章总结 红外光谱 由分子的振动能级跃迁造成。重要的是官能团特征峰 紫外可见光谱 由电子从低能轨道跃迁到高能轨道产生。分子共轭增加，光谱会产生红移，吸收也会增强。 核磁共振谱 由核自旋跃迁产生。是推导有机分子结构最重要的工具。 常见官能团氢的化学位移值；偶合裂分类型。 能熟练的运用核磁共振谱数据推导简单有机分子的结构。 质谱 最主要目的用于测定有机化合物的分子量。 (2)各向异性效应 有机化合物中的某些基团的电子云分布不呈球形对称时，它对邻近不同位置的氢核的屏蔽效应不同，这种现象称为各向异性效应。 [18]轮烯的质子化学位移 乙炔的各向异性与乙烯完全不一样，H处于屏蔽区，化学位移为2.88ppm,比乙烯的5.84ppm小得多。 碳碳单键的?电子云也具有各向异性效应，但比?电子云要弱得多。 e-H比a-H的?值大0.1-0.3ppm。 4．备类氢核的化学位移 在有机化合物分子中，化学环境相同的磁等性质子具有相同的化学位秽。例如苯、环己烷、丙酮分子中的氢核部分别处于同一化学环境中，因而分别有相同的化学位移值。溴乙烷分子中有两组化学环境不相同的磁不等性质子，因而有两组化学位移不同的吸收峰。 溴乙烷 不同类型的质子的化学位移(ppm)。 三、积分曲线与氢原子数目 在1HNMR谱中有几组峰，则表示样品中有几类磁不等性质子，每一组峰的面积与质子的数目成正比，根据各组峰的面积比，可以推测各类质子的数目比。 四、自旋偶合和自旋裂分 在乙醇的1HNMR谱图中，亚甲基和甲基上的氢核的吸收峰都不是单峰，而是四重峰和三重蜂，这是由于相邻磁不等性质子之间互相影响的结果。由相邻核的自旋组合方式不同造成。 乙醇的甲基和亚甲基质子的自旋偶合和自旋裂分 有机化合物分子中位置相近的质子之间自旋的相互影响称为自旋-自旋偶合(spin-spin coupling)，简称自旋偶合。 由自旋偶合引起核磁共振峰的分裂的现象称为自旋-自旋裂分(spin-spin splitting)，简称自旋裂分。 若n是相近的质子的数目，裂分峰的数目则为(n＋1)，例如乙醇中甲基的相邻亚甲基有两个质子(n＝2)，因而甲基上质子的吸收峰分裂为三重峰(n+1＝2+1)。必须注意，化学位移相同的质子之间不发生自旋裂分，例如乙烷的1HNMR谱图上只有一个单峰就是由于两个甲基上的质子化学位移相同，是磁等性质子。 自旋偶合引起的自旋裂分的相邻的两峰之间的距离称为偶合常数(coupling constant)，用字母J表示, 单位为赫兹(Hz)。乙醇分子中甲基与亚甲基上质子之间的偶合常数为6.2Hz。常见的自旋偶合是相邻原子上所连的氢之间的自旋偶合，但是被?键隔开或苯环中邻、间和对位的质子也会发生自旋偶合。 五、1HNMR谱图的解析 1HNMR谱图的解析一般包括下列步骤： (1)根据样品的分子式，求出化合物的不饱和度。 (2)根据积分曲线高度或打印的峰面积求出各组信号峰代表的氢原子数目。 (3)从化学位移值推测各组信号峰是哪种类型的氢。加D2O后消失的信号峰是－OH、－NH2、－COOH等的活泼氢的信号峰。 (4)从峰的裂分数目和相同的J值找出相互偶合的信号峰，确定相连接的碳原子上的氢核数及相互关联的结构片段。 (5)综合以上各步的判断确定样品的结构，必要时可结合其它光谱或化学定性鉴定反应提供的信息予以确认。 (6)如被测样品为已知化合物，则可查找标准图谱进行核对。 例题：某烃分子式为C8H10。其1HNMR谱图如下图所示，试推导其构造式。 不饱和度为4，可能含有苯环，1HNMR谱图中有三组吸收峰a、b、c，表明有三种类型的氢。c峰(?＝7.15)为苯环氢的信号峰，a峰(?＝1.25)、b峰(? ＝2.6)分别裂分为三重峰和四重峰，按(n+1)规律，应为乙基，a为甲基，b为亚甲基。根据积分曲线，氢原子的比例为a:b:c =3:2:5。因此C8H10应为乙苯。 根据分子式，计算化合物的不饱和度： n1、n3和n4小分别为化合物中一价、三价、四价原子的数目。 近年来，根据1HNMR原理开发的磁共振成像(magnetic resonance imaging, 写作MRl)已成为医学中临床诊断的重要手段之一。由于病态细胞中水的质子在MRI成像中不同于健康细胞中水的质子，先进的计算机技术可将这信息反映在检查部位的组织和器官横切面的二维图像中，并集合成一个三维图