第十二章 基本有机化合物.pptVIP

12.3.2.2 芳香烃(aromatic hydrocarbon) 芳香烃简称芳烃，此类化合物之所以称为芳香族化合物(aromatic compound)，是因为它们在分子结构和性质上都表现出与脂肪烃不同的独特性，这种独特性即“芳香性”。 12.3.2.2.1 Hückel规则 分子具有芳香性其结构应符合以下两点特征： 烃（hydrocarbon) 1.环的共平面性 即成环原子均以sp2杂化，形成一平面环状封闭共轭体系。 2.环上的电子数为 4n+2个。 [18]轮烯 烃（hydrocarbon) 12.3.2.2.2 苯的结构 大π键 苯分子的p轨道 π电子云的重叠 烃（hydrocarbon) 12.3.2.2.2 苯型芳烃的命名 苯的一元取代物以苯环为母体，烷基为取代基。 取代基为不饱和烃基时，以不饱和烃为母体，苯基作为取代基。 甲苯 异丙苯 苯乙烯 3-苯基-1-丙烯 烃（hydrocarbon) 当苯环上连有两个或多个取代基时，须标明相对位置；如取代基不同则按“次序规则”命名。 1,2-二甲苯 邻-二甲苯 1-甲基-4-乙基苯 对-甲乙苯 烃（hydrocarbon) 12.3.2.2.3 苯及其同系物的化学性质 1. 取代反应 烃（hydrocarbon) 烷基化又称Fridel-Crafts反应。 但当烷基化试剂的碳原子数目较多时，反应极易发生重排。 70% 30% 烃（hydrocarbon) 2. 苯环侧链的氧化反应 烃（hydrocarbon) 12.3.2.2.4 苯环上亲电取代的定位法则 定位法则：苯环上原有的取代基对新引入的取代基的位置的影响。 定位基：苯环上原有的取代基。 1.邻、对位定位基： 新引入的取代基主要在苯环的邻位和对位发生取代反应。它们又都是致活基团。 烃（hydrocarbon) 2.间位定位基：新引入的取代基主要在苯环的间位发生取代。它们又都是致钝基团。 烃（hydrocarbon) 醇、酚、醚 12.4.1 醇（alcohol) 12.4.1.1 醇的分类和命名 醇 饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇 伯醇 仲醇 叔醇 一元醇 二元醇 三元醇 烃基 羟基所连C原子 羟基的数目 命名原则是：选择连有羟基的最长碳链为主链，按主链所含碳原子数称为某醇。编号照顾羟基。 3,3-二甲基-1-丁醇 3-苯基-2-丁醇 醇、酚、醚 12.4.1.2 醇的化学性质 sp3 sp3 由于两对孤对电子占据两个杂化轨道，使∠COH小于109.5° 醇、酚、醚 醇、酚、醚 12.4.1.2.1 醇钠的生成 醇可以看成是水的烃基衍生物，烃基的+I诱导效应使羟基中氧原子上的电子云密度增加，降低了羟基的极性，使其酸性减弱。并且烃基的斥电子能力愈强，醇的酸性就愈。 ROˉ是比OHˉ更强的碱，故醇钠极易水解。 醇、酚、醚 12.4.1.2.2 醇的脱水反应 1.分子内脱水 在强酸存在下，醇很容易脱水成烯，其难易程度为： 3?ROH2?ROH1?ROH 醇、酚、醚 消去反应又称β-消去反应(β-elimination)它是按单分子消去历程（E1）进行的。 反应取向遵守Saytzeff规律，即主要从含氢较少的β-C上消去氢，生成的主要产物是双键碳上连有较多烃基的烯烃。 醇、酚、醚 2.分子间脱水 在较低温度下，有利于分子间脱水，主要产物是醚。 历程： 难易顺序：伯仲叔 醇、酚、醚 12.4.1.2.3 醇的氧化反应 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化；叔醇不反应。 醇、酚、醚 12.4.1.2.4 醇羟基被卤素取代的反应 反应速度与醇的结构有关，醇的活性次序： 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 醇与HCl的反应较困难，常须用无水氯化锌作催化剂。浓盐酸与无水氯化锌所配成的试剂叫Lucas试剂，由于它与三种醇的反应速度不同，故常用以鉴别伯、仲、叔醇。 醇、酚、醚 12.4.1.2.5 多元醇与Cu(OH)2的反应 可用于鉴别具有两个相邻羟基的物质。 低级醇还能和一些无机盐类如MgCl2、CuSO4、CaCl2等形成络合物结晶醇，结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水，因此在实验室内不能用无水CaCl2作醇类的干燥剂。 醇、酚、醚 12.4.1.3 常见的醇 1.甲醇(methanol) CH3OH又叫木精是无色透明的液体。甲醇有毒，易损伤视神经，内服10mL即可使双目失明，30mL即可致死。 2.乙醇(ethanol) CH3CH2OH俗称酒精为无色透明液体，易燃，乙醇的用途很广，是一种重要的化工原料。临床上使用70~75%（V/V)乙醇溶液作消毒剂，可以用来制备各种酊剂、醑剂。 醇、酚、醚 3.丙三醇（1,2,3-