第三节 聚合物熔体的弹性.ppt

第三节 聚合物熔体的弹性 聚合物熔体在流动过程中，不仅产生不可逆的塑性形变，同时伴有可逆的高弹形变，并同样具有松弛特性，这是聚合物熔体区别于小分子流体的重要特点之一。当聚合物的相对摩尔质量很大、外力对其作用的时间很短或速度很快、温度稍高于熔点或粘流时，产生的弹性形变特别显著。 一、几种典型熔体弹性现象 (一) 爬杆效应（韦森堡效应） 爬杆效应：当聚合物熔体或浓溶 液在容器中进行搅拌时，因受到 旋转剪切的作用，流体会沿内筒 壁或轴上升，发生包轴或爬杆现 象。 爬杆现象产生的原因： 法向应力差 (二) 挤出胀大现象 挤出胀大现象：当聚合物熔体从喷丝板小孔、毛细管或狭缝中挤出时，挤出物的直径或厚度会明显地大于模口尺寸，有时会胀大两倍以上，这种现象称作挤出物胀大现象，或称巴拉斯(Barus)效应。 (三) 不稳定流动—熔体破裂现象 聚合物熔体在挤出时，当剪切 速率过大超过某临介值时，随 剪切速率的继续增大，挤出物 的外观将依次出现表面粗糙、 不光滑、粗细不均，周期性起 伏，直至破裂成碎块这些现象 统称为不稳定流动或弹性湍流， 其中最严重的为熔体破裂。 二、熔体弹性的表征 (一) 法向应力差 当流体处于稳态剪切流动时，如果从中切出一个立方小体积元，并规定空间方向1为流体流动的方向，方向2与层流平面垂直，方向3垂直于方向1和方向2。 对于小分子液体(纯粘性液体)，三个分量相等，即 ?11=?22=?33=-P 第一法向应力差: N1=?11-?22=0 第二法向应力差 N2＝?22－?33＝0 聚合物熔体在作切流动时则同时伴有弹性形变， 因此 ?11≠?22≠?33，则 式中:?1和?2分别为第一和第二法向应力系数 聚合物熔体的N1为正值，说明大分子链的取向引起的拉伸力与流线平行。N1和|N2|都随切变速率的增加而增加. (二) 胀大比B 挤出物胀大是聚合物熔体的弹性表现之一，通常采用胀大比B表征其胀大现象，B定义为挤出物直径的最大值Dmax与口模直径D0之比。 B＝Dmax/D0 B和N1之间关系---Tanner方式: (N1/2?τ)2=2[(B-0.1)6-1] (三) 高弹湍流的临界条件 造成熔体不稳定流动的重要原因:熔体的弹性 对于小分子液体，在较高雷诺数下，液体运动的动能达到或超过克服粘滞阻力的流动能量时，则发生湍流； 对于高分子熔体，粘度高.粘滞阻力大，在较高的剪切速率下，弹性形变增大，当弹性变形的储能达到或超过克服粘滞阻力的流动能量时，导致不稳定流动的发生。将聚合物这种因弹性形变储能引起的湍流称为高弹湍流。 1.临界剪切应力(?τ)c 熔体挤出时，当剪切应力接近105N/m2时，往往使挤出物出现熔体破裂现象。以不同聚合物熔体出现不稳定流动时的剪切应力取其平均值可得到 (?τ)c=1.25×105N/m2。 2.临界粘度降(ηm)c 随着剪切速率的增大，当熔体粘度降至零切粘度的0.025倍时，则发生熔体破裂 (ηm)c=0.025η0 3.“弹性雷诺数”－韦森堡值 “弹性雷诺数”Nw又称韦森堡值，该准数将熔体破裂的条件与分子本身的松弛时间τ和外界剪切速率关联起来，即 (无量纲) 式中:τ=η/G (η-聚合物熔体的粘度，G-聚合物熔体的弹性剪切模量) Nw1时，液体为粘性流动，弹性形变很小； Nw=1～7时，液体为稳态粘弹性流体； Nw7时，液体为不稳定流动或弹性湍流。 * * *