壳聚糖温敏水凝胶的质-构关系及研究进展.pdfVIP

孑L 明 等 ：壳聚糖温敏水凝胶 的质一构关系及研究进展 文章编号 ：1001—97312【014)08—08007—06 壳聚糖温敏水凝胶的质一构关系及研究进展 孔 明，程晓杰 ，陈西广 (中国海洋大学 海洋生命学院，山东 青岛 266003) 摘 要 ： 壳聚糖温敏水凝胶是一种非化学交联智能 下 cs／多羟基化合物分子链 与水分子之间的氢键作 水凝胶 ，其成胶 性能取决于凝胶组 分，形成特定的质一 用，主要起到分离聚合物 的链段 ，避免其发生相互缠 构关系。温和的制备条件和 良好的生物活性 ，使壳聚 绕 ；(2)升温后氢键作用被破坏 ，cs／多羟基化合物分 糖水凝胶在组织工程、药物缓释 ，特别是细胞培养、液 子链之 间的疏水作用促使凝胶形成 。 态栓塞剂等领域的研 究应用取得 了新进展 。综述 了壳 2．1 壳聚糖 ／多羟基盐水凝胶 聚糖温敏水凝胶 的分类、成胶性能、相变机制及其在生 cs／甘油磷酸钠 (CS／GP)水凝胶最早 由Chenite 物 医药领域研究和应用的新进展 。 等制备而成，是研究和应用最广泛 的一类水凝胶 ]。 关键词 ： 壳聚糖水凝胶 ；质构关系；温敏可逆相变；无 CS是一种不溶于水 的氨基多糖。在 pH值小于 6．2 酶处理；液体栓塞 的稀酸溶液中，CS氨基质子化产生分子 间静 电斥力 ， 中图分类号 ： TB381；Q819 文献标识码 ：A 破坏了CS晶体结构 ，加之亲水链段 的水合作用 ，使 cS DOI：10．3969／j．issn．1OO1—9731．2O14．O8．OO2 分子链伸展而溶解 。GP为碱性盐 ，它的引入可导致体 系 pH值上升至中性。当温度低于 LCST 时，磷酸基 1 引 言 团与 CS残余的质子化氨基静 电结合 ，CS分子链可借 水凝胶是由聚合物网络及其内部的液体介质所组 助甘油羟基 的位 阻作用保持溶解性 ；当温度 高于 成的分散体系_l1]。水凝胶可分为共价交联凝胶和非共 LCST时，CS分子链结合 的水分子被甘油羟基夺取 ， 价交联凝胶 。前者 由化合键交联形成 ，具有 良好 的机 氨基上 的质子转移到磷酸基团使分子间斥力 降低 ，同 械性能和稳定性；而非共价交联凝胶是 由于 电荷、氢 时，CS分子的疏水链段相互作用增强并形成分子 内氢 键 、疏水相互作用而形成的网络结构 。温度敏感水凝 键 ，最终触发 CS凝胶化_l6]。此时，GP因获取了CS氨 胶均 由非共价交联而成 ，能够感受外界环境温度 的变 基上的质子，与 CS的结合作用减弱使其脱离凝胶转 化而发生溶胶一凝胶转变或者可逆体积转变，是智能水 变为 自由扩散状态_】。 凝胶的～种。应用于生物医药领域 的温敏水凝胶 ，其 cs／GP水凝胶 的成胶性能受 多种因素调控 ，包括 最低临界溶液温度(LCST)低于生理温度 ，可满足从体 cS的分子量 、脱乙酰度 、浓度 、GP的构型和浓度 、酸溶 外到体 内由溶胶到凝胶的转变 。 剂 的种类等 。本文对其进行了深入研究_】¨]，发现在 壳聚糖 (chitosan，CS)是温敏水凝胶体系 中一种 37℃时 ：(1)浓度为 1．o ～2．0 的 CS利于凝胶形 常见的材料 ，具有 良好 的生物相容性 、生物降解性和天 成 ，成胶时间随浓度升高而缩短 ；(2)CS分子量 的增 然抗菌作用[2L3_。CS分子链上的疏水基团(一c 。)以 高(88—1360kDa)可加快凝胶粘度的增长速率 ，缩短成 及易形成氢键 的羟基 (一OH)、氨基 (一NH )和酰基