ZnO-活性炭脱硫吸附剂的制备及性能评价.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 1月 催化剂 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETROCH EM ICALS 第 46卷 第 1期 ZnO一活性炭脱硫吸附剂的制备及性能评价 张露露，柳云骐，赵 清 ，刘晨光 (中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室 CNPC催化重点实验室，山东 青岛 266555) 摘 要 ：采用混捏方法制备 了以ZnO-活性炭为吸附脱硫主要组分的脱硫吸附剂 ，采用 XRD，BET，Py-IR等 手段对吸附剂进行表征，并在 1OmL固定床微型反应器上对吸附剂进行脱硫性能评价。实验结果表明，C3一B吸 附剂 (活性炭质量分数为 3O )具有优异的脱硫性能，且性能稳定 。以加氢汽油为原料 ，在压力1MPa、空速 1．0h一 、氢油体积 比100：1、温度 380℃的条件 下 ，C3一B吸 附剂 的脱硫率为 87．1 ，产 品的硫质量分数为 10．0gg／g，达到 国V排放标准要求 。 关键词 ：ZnO 活性炭 吸附脱硫 我 国将于2018年全面实施车用汽油硫质量分 硫剂 的设计思想是通过引入高 比表面积的活性炭 数不大于 10gg／g口的标准，这一举措对我 国炼油 来吸附富集硫组分 、分散 ZnO活性组分 ，提高 ZnO 企业汽油脱硫技术提出了更高 的要求。 目前油品 的低温脱硫活性和提高活性组分的利用率 。活性 脱硫技术主要有加氢脱硫和吸附脱硫两种。加氢 炭具有活性表面结构和高孔隙结构 ，将其用于油 脱硫技术是 目前较为成熟 的脱硫技术，因脱硫率 品深度脱硫方面 的研究较 多[5]，但 是活性炭脱硫 和收率高等优点在液体燃料油脱硫技术 中占有重 主要是物理吸附脱硫 ，活性和硫容不够高 ；ZnO脱 要 的位置 ，但存在烯烃饱和、辛烷值下降、设备投 硫尤其是高温脱硫属于化学 固硫 ，具有精度高、性 资和操作费用 昂贵等问题 ]。吸附脱硫具有操作 能稳定等特点，在烟气脱硫领域应用广泛 ，但是 由 条件温和 、脱硫效果好 、轻汽油馏分中的烯烃不易 于氧化锌比表面积低 ，存在低温活性差和硫容不高 被饱和、对汽油辛烷值影响不大、可选择 的吸附剂 等不足，因此降低脱硫剂的堆密度和使用温度、提高 种类多、吸附剂可再生、对环境污染少等优点 ，与 脱硫精度仍是氧化锌脱硫剂总的发展趋势l6]。 加氢脱硫相 比，投资成本和操作费用可降低 5O 本课题针对 ZnO 比表面积低 、分散性差导致 的深度脱硫扩散阻力高、饱和硫容低等问题，通过 以上 。反应吸附脱硫采用具有反应性能的负载型 加入活性炭来提高吸附剂 比表面积 ，增大 ZnO的 吸附剂，如美 国康菲公 司 SZorb¨3工艺使用 的 分散性 。以活性炭与 ZnO为原料 ，保持 ZnO 的量 Phillips专利吸附剂，以氧化锌 、硅石、氧化铝的混 不变 ，改变活性炭的加入量 ，采用机械混捏法制备 合物为载体 ，浸渍活性 Ni(或 Co、Cu)组分后经高 一 系列不 同的脱硫 吸附剂 ，对其物化性质进 行表 温焙烧得到反应吸附脱硫剂。但 目前的吸附脱硫剂 征，并考察活性炭 的加入量、反应温度、反应气氛 寿命还比较短 ，难以在工业生产中大面积推广 。