铝铬渣在耐火材料上及应用开发.pdfVIP

铝铬渣在耐火材料上的应用与开发 刘帅 朱逾倩宋建义杨柏 于童 曹杨 锦州集信高温材料有限公司辽宁锦州121005 辽宁省锦州市是国内金属铬的重要产地，因此也是铝铬渣的主要排放地。20世纪70年代以前，铝 铬渣堆积成害，给企业和社会带来了巨大的经济和环境负担。20世纪70年代末，锦州集信实业有限公 司(原锦州铁合金工商实业公司)开始研发铝铬渣在耐材上的应用，并申请了专利，首次成功将铝铬渣 质耐火材料应用在炼锌炉上，为铝铬渣的资源化利用开辟出一条崭新的道路。 1铝铬渣的性能 铝铬渣是铝热法冶炼金属铬产生的工业副产品。即利用单质铝与氧化铬反应还原制取金属铬，其化 变，并与未反应完全的Cr203固熔在一起形成的铝铬固溶体即为铝铬渣，又称铬冶炼渣、铬刚玉等，其 理化性能如表l所示。 表l铝铬渣的化学组成及物理特性 (莫氏硬度9级)，耐高温，化学性质稳定等特点，与硅铁构成的液相区及溶解度小；而cr203可与许多 氧化物形成高熔点化合物或熔化温度较高的共熔物，如Cr203与Si02形成的共熔物的温度可达1720℃， 材料的抗熔渣渗透性。由此可见，铝铬渣是一种优良的耐火材料。 2传统铬渣砖的制造及在锌冶炼上的应用 铬冶炼渣经拣选、破碎后，配以多种辅料，以磷酸做结合剂，再经混练、困料、成型、干燥、中高 温烧成后制成的砖称为铬渣砖，又称铝铬砖或铬刚玉砖。它具有密度高、抗渣性强、高温性能稳定等特 点，主要适用于锌冶炼工业窑炉。目前，铬渣砖已经占领国内火法炼锌90％的市场，并批量出口国外。 从使用情况看，用后铬渣残砖的表面光滑，炉渣未侵入砖内部形成变质层，砖的损坏主要是机械冲刷所 致。如：锌挥发窑炼锌由于反应剧烈，炉衬不仅受到熔渣、硫化物的渗透与侵蚀，还受到回转窑转动中 物料的磨损与热冲击，容易造成炉衬结构剥落而损毁，所以要求耐火砖密度高、高温性能要好。与镁铝 铬、镁铬砖相比，铬渣砖的耐磨性及抗冲刷性能更好，因此在锌挥发窑上采用铬渣砖时使用寿命更长。 除用于锌冶炼外，铬渣砖还广泛应用于铅鼓风炉、铜吹炼炉、垃圾焚烧炉、水煤浆气化炉等工业窑 炉中。 ·554· 3铝铬渣在钢铁冶炼耐材上应用的研究 随着国家建设的需要，近几年，国内钢企对金属铬的需求量逐步增加，导致国内铝铬渣的总存量 居高不下，而国内锌冶炼行业的铬渣砖消耗量有限。因此，我公司从2009年开始着手研究铝铬渣在钢 铁冶炼耐材上的应用。由于氧化铝和氧化铬都为优良的耐火氧化物，目前耐火材料行业所用的电熔铬刚 玉价格极高。铝铬渣也是电熔产物，虽然它与电熔铬刚玉相比在纯度和电熔时间上都有一定的差距，但 与电熔棕刚玉相比，因其含有氧化铬，提高了低共熔物的粘度，其优势应该与棕刚玉的相当。因此，我 们的主导思想是用铝铬渣部分代替棕刚玉或少量代替铬刚玉应用于钢铁冶炼耐材制造。 3．1铝铬渣在铁沟料上的应用情况 多年来，高炉铁沟料一直是以A1203．Si02．C为主的，对于中型及大型高炉，基于通铁量大，铁水对 主沟冲击力大等因素考虑，耐火骨料一直是以棕刚玉为主。2009年开始，我公司开始联手国内某耐火企 业进行铝铬渣部分代替棕刚玉应用于铁沟料制造的研究。通过逐步提高铝铬渣代替比例的研究发现：当 铝铬渣的代替比例高于70％后，铁沟料在应用过程中容易出现膨胀开裂等现象；当代替比例低于70％时， 铁沟料的指标与全部用棕刚玉做骨料的性能指标基本相同。2010年，利用铝铬渣部分代替棕刚玉制成的 铁沟料在国内国有某大型钢厂的出铁沟上试用成功。 3．2铝铬渣在炮泥上的应用情况 由于炮泥的材质与铁沟料类似，因此也进行了用铝铬渣部分代替棕刚玉制作炮泥的研究。其试验过 程与铁沟料的相似，实验室检测的各项指标都非常好，但在进行工业化试验时却失败了。分析试验失败 原因认为，是因铝铬渣与铁口内部原有的A1203．Si02-C炮泥结合性差，且难烧结所致。 3．3铝铬渣在钢包的应用情况 目前，国内精炼钢包的比例仍在逐步提高，作为供气系统的透气砖和透气座砖，主要为刚玉．尖晶石 质和铬刚玉质。由于透气砖对原料的要求太高，一般为板状刚玉或白刚玉，认为铝铬渣很难达到代替要 求，因此没有进行在透气砖上的应用试验。但进行了铝铬渣在铬刚玉质透气座砖上应用的试验，并通过 工业性实验证明，铝铬渣可以用来制作铬刚玉质透气座砖。由于铬刚玉质透气座砖通常采用刚玉、铬绿 等价格高昂材料，故用铝铬渣生产钢包座砖能大幅度降低耐材企业的原料成本。 目前国内钢包