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含非线性光学生色团聚炔高分
子的合成及光学性能
徐洪耀,尹守春,李村
化学化工学院,安徽大学,合肥 230039
关键词:聚炔 光限幅 非线性光学
随着现代激光技术的快速发展及在民用和军事领域的广泛应
用,用于敏感光学仪器和人眼防护光限幅材料的研究为当前国际研
究热点之一。共轭高分子光限幅材料同无机和有机小分子材料相比,
具有大的三阶非线性系数、快的非线性响应时间、高的损伤阈值、
易于分子设计和成型加工、防护波段宽等,引起人们的广泛关注。
然而,聚乙炔是结构最简单的单双键交替共轭高分子,由于聚乙炔
不溶不熔,且不易加工限制了它的实际应用。许多取代聚乙炔功能
材料相继被合成及报道。然而,取代聚乙炔作为光限幅材料的研究
相对较少1-3 。
本文采用过渡金属催化剂[Rh(nbd)Cl] −Et N ,合成了高分子量
2 3
的含偶氮苯生色团的功能性聚炔高分子—苯乙炔与4- 乙炔-4’-[(N,N-
二乙基)氨基]偶氮苯共聚物 [poly(EAAB-co-PA)s](Scheme 1) 。结果
见Table 1 。
Scheme 1
C CH C CH ( HC C ) ( CH C )
m n
[Rh(nbd)Cl] −Et N
2 3
+
N N
N N
N N
CH CH CH CH CH CH CH CH
3 2 2 3 3 2 2 3
Table 1. Copolymerization of EAAB with Phenylacetylene (PA)a
no. [EAAB] yield Mwb Mw/ poly(EAAB) Solubilityd
: [PA] (%) Mnb content
(mol%)c
1 1 : 0 53e 100 ×
2 1 : 1 28 7 730 3.2 56.4 ∆
3 1 : 2 58 76 100 7.1 41.7 ο
4 1 : 2 74 141 800 2.3 37.0 ο
5 1 : 4 77 211 100 2.8 21.3 ο
6 1 : 6 80 118 800 2.7 16.7
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