多胺钴氧合配合物的固相合成、表征及氧合性能研究.pdfVIP

多胺钴氧合配合物的固相合成、表征及氧合性能研究 伍梅英1陈鹭2王吉德p (1新疆大学化学化工学院，鸟鲁木齐830046；2中国石油克拉玛依石化公司， 克拉玛依834003) 过渡金属双氧配合物和分子氧的活化是无机、生物和催化等学科领域中很活跃的一个课题【1硎。 固相反应因其操作简便、反应效率高和不使用有机溶剂而能大大减轻环境污染，已成为“绿色化学” 研究的内容之一M】。本文采用室温固相法分别合成了以二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺为配体、以 钴为中心离子的配合物，通过元素分析、红外光谱、电导、热分析等测试手段研究了该配合物的性 质，确定了该配合物的组成，并测定了配合物的氧合性能。 1．实验部分 1．1配合物的合成 在手套箱中，将1mmol钴盐和1．59A1203在玛瑙研钵中混合均匀，把3mmol胺(二乙三胺， 0_N， 三乙四胺，四乙五胺)分别加入到研钵中研磨，直至颜色不再改变。这四种配合物分别标记为DiC T疋0N，TeCo：N，TeCoA。在手套箱中将其从研钵中转移至吸氧试管中，反应完成后产物用无水甲醇 溶解滤去A1203，往滤液中加入乙酸乙酯，得沉淀，抽滤置于干燥器中室温干燥，产物分别标记为 DiC002N，TIC002N，TeC002N，TeC002A。 2．结果与讨论 2．1红外光谱分析 表1配合物的主要红外光谱数据(v／cm。1) vc．N 峭．H Vo．H yasc00 vscoo y h州 。No； 1654 3226 3400 1352 520 DiC002N 1616 3227 3427 352 527 TrC002N 1667 3226 3434 ，●■●l 352 53O TeC002N 3217 4 2 1667 34l8 ●I 565 ●l 0O 5 5 TeC002A 在四种配合物红外光谱图中，1600～1660cm。1附近出现较强的C=N双键伸缩振动峰，这是由 于在反应过程中，配体被活化氧所氧化，导致C=．N双键出现的结果；这四种氧合配合物的红外光谱 cm’1的吸收 在3200cm．1~3430cm以出现了强而宽的吸收峰，说明配合物中含有结晶水；在52啦530 带为vc州伸缩振动频带，这与元素分析的结果相一致。 2．2摩尔电导率的测定 的摩尔电导率分别为73．7S．cm2．mol～，80．6S．cm2．mol-l，85．0S．cm2．mol一，数据表明三种配合物均为 率为148．6S．cnl2．m01一，是典型的l：2型电解质，并且AC。在配合物中处于外界，不参与配位。 2．3DiCON，T圮0N，T配0N，T配0A氧合性能 将反应物在手套箱内研磨生成配合物后，一旦与氧接触，它们的颜色会立刻发生改变．表明配 165 合物在常温下易与02发生化学反应。采用气体吸收装置，分别测量了常温下1mmol四种配合物在 纯氧氛中耗氧量随时间的变化规律。 一 E 、h o {o 0 2 4 6 8 10 12 14 16 0 2 4 6 8 10 12 14 16 11删 币m