D008型阳离子树脂催化水解甲基叔丁基醚(MTBE).pdfVIP

第四届全国环境化学学术大会论文集(上册) D008型阳离子树脂催化水解甲基叔丁基醚(MTBE) 季必燕 (污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京大学环境学院，南京，210093) 摘要研究了D008对MTBE的吸附作用及影响因素，并建立吸附．水解模型对水解过程及其影响因素如温度 和初始浓度进行了分析。结果表明，Na．I)008与H-D008都对MTBE具有较强的吸附作用，其吸附量随着 MTBE初始浓度的增大而增加，与平衡浓度呈线性关系。吸附一水解模型与实验数据的吻合性较好，水解 反应是反应速率较慢的一级反应，MTBE初始浓度对水解速率影响不大，2512，35℃时kobs分别为0．0672d-1， 14kJmol～． O．343d-1，提高温度可以加快反应速率。H-D008催化水解MTBE反应的活化能是l 关键词大孔阳离子树脂；催化水解；MTBE O引言 甲基叔丁基醚(MTBE)能提高无铅汽油中的氧含量，使其燃烧更完全以降低空气污染， 因此是一种广泛使用的汽油添加剂。【l】近来愈来愈多的调查研究表明其正在成为一种蔓延 性的地下水污染物，危害饮用水安全．【2】美国国家环保署将MTBE列入可疑人类致癌物名 单后，MTBE的污染防治日益受到人们的关注。【3]MTBE具有很高的溶解性和较差的可生 化性，处理难度较大。目前广泛使用的传统处理方法存在的问题如下：生物降解法，处理困 难并且耗时长：物理化学方法，成本相对较高【4．5】，而使用催化水解法可以较好地解决这些 问题。现已有一些关于采用催化水解法处理MTBE的报道[6-7]，常用的催化剂有盐酸或硫 酸、分子筛、阳离子交换树脂，其中阳离子交换树脂可重复利用且反应条件温和，具有很强 的应用前景，然而阳离子交换树脂的吸附作用对水解反应的影响未见报道。本文研究了D008 阳离子交换树脂催化水解MTBE，取得了良好的效果，并建立吸附一水解模型，分析了吸附 作用和其他因素对水解反应的影响。 1实验方法 瓶子中，放入温度为25C、摇速为100rpm的恒温摇床中进行水解反应，于一定时间(24h) 间隔取O．1ml溶液用于测定水解后溶液中MTBE的浓度。测定方法为吹扫一捕集气相色谱 法。 2结果与讨论 2．1吸附作用 持不变，表明Na-D008对MTBE没有催化水解作用；H．D008则呈现持续的去除效果，去除 曲线在初期(24h)的斜率较大，这是吸附一催化水解双重作用造成的。考察不同温度和初 始浓度钠型树脂对MTBE的吸附情况，结果表明，温度升高，吸附量基本不变，表明该吸 附过程是物理吸附；而初始浓度增大，平衡浓度增加，吸附量增加明显，吸附量之比约是平 衡浓度之比，即吸附量与平衡浓度呈线性关系。 2．2吸附．水解模型 用H-D008催化水解MTBE，吸附一水解过程主要由两个步骤组成，第一步为吸附，第 二步为水解，简单示意如下： (1) MTBE+cat*-*MTBE—cat一产物+cat 这里，eat代表催化剂，MTBE．eat代表MTBE吸附在催化剂表面上．水解速率相对较 慢，因此水解是控制性步骤。上节的研究已经表明D008对MTBE的吸附量与平衡浓度呈线 性关系。因此，吸附平衡后，【MTBE]嗳=krC。 (2) 393 第四届全国环境化学学术大会论文集(上册) 式中：【MTBE]吸是MTBE在单位质量树脂上的吸附量。mg旷1；C。是水溶液中MTBE 的平衡浓度，mgL～；kl是分配系数，Lg-1： 水解反应是不可逆的一级反应，水解速率与酸浓度和MTBE在树脂上的吸附量成正比， 可以通过下式表示：r=k．[H1【MTBE】嗳=k·kl·C。【H+】-J(obSc。(3) 式中：k是速率常数gmoi叫h-1；【H+】是树脂的等效酸浓度，mmolmL～；kob。=k·kl·【H+】， h一。从式中可以看出吸附量增大，水解速率也增大。 上式也可以如下表示：dCddt=r=kobSC。