胶束结构对嵌段共聚物受限结晶行为的影响研究.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 胶束结构对嵌段共聚物受限结晶行为的影响研究 谢续明2，陈艳凤1，袁金颖2， (1清华大学化工系高分子研究所；2清华大学化学系，北京，100084) 嵌段共聚物由于链段之间的化学不相容性通常导致分子尺度水平的微相分离结构的产 生。对于结晶性嵌段共聚物而言，结晶性链段的结晶行为，受到微相分离结构的影响，因此 结晶性嵌段共聚物的结晶行为与微相分离结构的关系引起了人们日益广泛的关。人们除了研 究嵌段共聚物本体的受限结晶行为外，还对嵌段共聚物在溶液中的行为进行了研究。为进一 步了解嵌段共聚物的受限结晶行为与其在选择性溶剂中形成的胶束结构之间的关系，本文通 过使用选择性溶剂，将结晶链段和无定型链段组装于胶束结构的壳层或者核中，进而就不同 结构对嵌段共聚物中结晶性链段受限结品行为的影响进行了研究。 解，然后室温静置48h使聚合物充分胶束化。然后以正己烷为沉淀剂将其余溶液沉淀，利用 原子力显微镜(SPM-9500J3，岛津公司)观测沉淀样品的胶束结构。沉淀产品室温真空干燥 ／min。 结果和讨论： (a) (b) of fromdifferent 1．AFM micelles selectivesolvents． Figure images prepared ive)． 择性溶剂中形成的胶束结构的高度图及相应的三维立体图，图(c)(d)是样品在PS的选择性溶 剂中形成的胶束结构的高度图和相应的相图。由图可知，。样品不论在PS还是在mPEG链段的 选择性溶剂中都形成了球状胶束结构，胶束的尺寸在100个rim左右。在PS的选择性溶剂中， 基金项目：、国家自然科学基金(批准号50573038)资助． 高分子材料科学与工程研讨会 不溶性的mPEG链段位于胶束结构核中。而在mPE0的选择性溶剂中，mPEG链段位于胶束结构 壳层，由于分子量较大的PS形成的胶束核较大，因此mPEG在壳层的分布应比较稀疏。 ofthe solvents． 2．DSCcurves fromdifferentselective Figure samples pmpared (a)CHCIJn·hexane(mPEG-selective)，(b)tolueneOs·selective)． A：theDSCCUrveSofthefirst runwithdifferent heating startingtemperatures． B：thecurvesofthe and runafter at60C。 subsequentcooling melting heating 图2为样品经不同选择性溶剂处理后的DSC结果，其中A为不同样品升温过程曲线，起 始温度分别为0℃和．70℃，B为不同样品经60℃熔融后的降温及升温曲线。由图2(A)可知， 第一次升温过程中，如果直接将溶液结晶样品从0℃升温至60℃，只能观察到高温熔点，53 ℃：如果将样品先冷却至．70℃再升温至60℃，发现此时所有样品均出现两个熔融峰，一个是 高温熔点，53℃，与从0℃升温测试的结果相同。另一个为新出现的低温熔点，40℃。可以认 为，高温熔点源于在溶液中的自由结晶，为不受限结晶；由于样品本体的结晶温度(瓦)很低， 如图203)所示，均在．44℃左右，因此样品在溶液及沉淀过程中结晶时不是很充分，在冷却过 程中，mPEG仍