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第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 碱性矿物作为臭氧化催化剂：应用与机理 董玉明张爱民 (南京大学化学化工学院，介观化学教育部重点实验室，南京，210093) 摘要 本文系统地研究了碱性矿物水镁石及其煅烧产物在臭氧化净水中的应用及其机理。以活性艳红染料、硝基苯、 苯胺、苯酚为例，分别研究了水镁石煅烧前后对不同类型的有机污染物的催化臭氧化降解效果，考察了反应条件的 影响，讨论了其催化机理。在实验的基础上，提出了水镁石煅烧前后的不同催化机理，进一步发展了臭氧化催化理 论，为碱性矿物水镁石及其煅烧产物的利用提供了理论上的指导。 关键词 碱性矿物水镁石，煅烧产物，催化，臭氧化，机理，降解 O 引言 众所周知，臭氧分子具有较强的氧化能力(En=2．07V)，但由于有机污染物的高稳定性，单独 臭氧化降解能力不够，催化臭氧化则是利用催化剂在常温常压下强化臭氧氧化的高级氧化降解过程。 根据近年来报道的研究成果【1．141，催化臭氧化主要分为均相催化和异相催化两类。均相催化是指 染问题。异相催化是指臭氧和有机污染物在固相催化剂表面发生作用，该类催化剂避免了二次污染， 然而目前开发的多数催化剂效率有待提高。综合考虑，利用氢氧根离子催化具有较好的实际应用意 义。天然矿物作为材料和资源宝库，成本较低，利用碱性天然矿物及其煅烧产物提供氢氧根离子， 具有重要的实用价值。 前期研究结果表明，碱性矿物水镁石及其煅烧产物在催化臭氧化处理难降解有机物方面具有很 多优势，其既降低臭氧用量又明显提高处理效果，显示了优越的应用前景。然而目前主要还存在催 化臭氧化机理不明确的问题。结合我们近几年的研究成果，本文以活性艳红染料、硝基苯、苯胺、 苯酚为例，系统研究了水镁石煅烧前后对不同类型的有机污染物的催化臭氧化降解效果，深入讨论 了其催化机理。提出了水镁石煅烧前后的不同催化机理，迸一步发展了臭氧化催化理论，为碱性矿 物水镁石及其煅烧产物的利用提供了理论上的指导。 1 实验部分 催化臭氧化反应采用通常的半连续模式。臭氧为以氧气为气源通过臭氧发生器制得，流量为 通过水浴控制。每隔一定时间，取样分析，测定污染物浓度。与此同时，进行了相同条件下不加催 化剂的单独臭氧化对比实验。 2结果与讨论 通过考察pH的影响、羟基自由基清除剂的影响及反应温度的影响，确认碱性矿物水镁石及其煅 烧产物的催化作用均为为氢氧根离子的均相催化过程。实验结果表明，水镁石对于活性艳红和苯酚 具有显著催化降解效果，对于硝基苯和苯胺没有催化降解效果，并且水镁石在水中溶解导致pH为 10．32，没有促进羟基自由基的产生。而煅烧产物对于活性艳红染料、硝基苯、苯胺、苯酚都具有显 1．32，促进了羟基自由基的产生。 著的催化降解效果，且在水中溶解导致pH为1 679 第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) N02 NH2 OH 图l活性艳红染料、硝基苯、苯胺、苯酚的分子结构示意图 基于实验事实，提出了水镁石对于催化臭氧化的电荷吸引机理：H-X+OH-一X一+H20 子失去质子，呈现阴离子状态，臭氧分子具有亲电子特性，可以通过电荷吸引，迅速、准确地与目 标污染物靠近发生反应，从而提高了降解速率。应用该理论可以预测，水镁石对于促进臭氧分子同 路易斯酸类有机物反应都会有作用。 在此基础上，我们还提出了煅烧产物的催化机理，即羟基自由基机理：强碱性溶液促进了臭氧分 子到羟基自由基的转变，因为其羟基自由基的强氧化作用，加快了污染物的降解。应用该理论可以 预测，煅烧产物对于几乎所有有机污染物都会有效果。对于路易斯酸类有机物而言，羟基自由基机 理和电荷吸引机理共同发挥作用。 参考文献 l Barbara Zi61ek,JaeekNawroeki．AppliedCatalysis研Environmental46(2003)63煳 Kasprz