聚酰亚胺(PI)膜基炭材料在双电层电容器中的应用.pdfVIP

J．118 聚酰亚胺(P1)膜基炭材料在双电层电容器中的应用 赵朔，王成扬‘，时志强，陈明呜 (天津大学化工学院，天津，300072，E-mail：cywang@tju．edu．C11) 双电层电容器是利用电极表面与电解液之间形成的双电层储存电荷，电极材料的结构性 质对超级电容器的性能起决定作用【l】，活性炭是EDLC用电极材料中研究最早和最多的．近 年来，以聚合物为前驱体制备活性炭材料Et益成为活性炭材料研究的热点之一．聚酰亚胺是 一类热稳定性高，综合性能好的耐高温芳杂环聚合物。它已成为目前研究新功能碳材料的热 门课题之一．但是迄今为止，人们对PI膜炭化过程中的结构和性能的研究偏少，国内只有赵 根祥，元淑英等对此进行过研究，对聚酰亚胺基炭材料在双电层电容器方面的研究更是鲜有 报道，而这对于材料的应用来说具有重要的意义．本文首次选用聚酰亚胺膜为前驱体，通过 不同温度炭化热解；材备出一系列双电层电容器用炭材料，并进一步探讨其在双电层电容器 电极材料中的应用． 1．实验 PI薄膜由天津绝缘材料厂提供。将其在高纯氮气的保护下，以一定的升温速率升至目标 电源自然降温．炭化后的样品经球磨，过筛，获得的炭材料分别记为：P1600、P1700、P1800、 P1900、P11000． 炭电极的制造：将制备的聚酰亚胺膜基炭材料添加导电炭黑增大炭电极的导电性，然后’ 合物充分混合均匀，经过低温烘干后得到的固体粉末在一定压力下压在泡沫镍集流板上制成 圆片状电极． ． 双电层电容器的制造：以聚丙烯膜为隔膜，将两个质量相近的圆片状电极紧紧挤压在一 起构成硬币型双电层电容器。电解液为30％KOH(质量分数)溶液。 2．结果与讨论 将制备的这五种样品作为电极材料组装成模拟EDLC，考察其恒流充放电性能。图1(a) 为五种样品在电流密度为50mA／g时的恒流充放电曲线，由图可知，它们的充放电曲线均为 较规则的三角形，说明电容器具有良好的可逆电容特性。样P1800的放电曲线斜率最小， 其比电容最大．这是由于表面氮原子的供体特性，通过赝电容反应和增加材料的亲水性来提 高比电容【2】．图l(b)为这五种材料的比电容-9充放电电流密度的关系。由图可得，它们的比 电容均随电流密度的增加呈下降的趋势，这与多孔活性炭电极的电容特性相同．P1800的质 12．2 量比电容从50mA／g时的138．2F／g衰减到1A／g时的1F／g，仅衰减了18．81％，表现出了良好 的电容特性和倍率特性． I．|．5，u暑董¨j}u矗景．毒 图l(a)EDLC醮j恒流充放电曲线 图1(b)EDLC不同电流密度下比电容图 and betwo：n Fig．1(a)Constantchargedischarge Fig．1(b)Relationshipspecific curveofEDLC andcurrent capacitance density J．tt8 图2是聚酰亚胺基炭的循环伏安曲线。由图可知，P1600的曲线上出现了明显的氧化还原 峰，说明iZ600。C炭化时尚未转变为类苯环状的共轭结构。除P1600外，在电极的负向扫描过 程中，响应电流随电压的降低而增大，同时正向扫描时在一0．7V附近出现了明显的宽峰，P1700 和P1800尤为明显。并且P1800曲线的面积最大，对应了最高的比电容，与恒流充放电的测试 结果一致．这可能是因为800℃炭化时，体系中吡啶型六元环结构进一步增加，在其大分子 边缘还接有吡嗪型的胺基化合物【3】，使比电容得以增加。 图3是五种模拟电容器的交流阻抗测试结果。由图可知，五种