等静压石墨物性与微晶高度之间的关系.pdfVIP

等静压石墨物性与微晶高度之问的关系 马历乔译 工业用石墨绝大多数是用炭素骨料，比如石油焦，与粘结剂煤沥青，混合后生产 的。骨料和粘结剂的混合物经模压或挤压得到我们所需要的形状和尺寸，经焙烧，如 果有必要的话，还要进行浸渍和再焙烧，最后石墨化。在过去的十年中，一些公开了 的有趣的研究结果涉及到无烟煤、煤抽提物、煤沥青和煤系针状焦的石墨化。尽管促 成此类研究的原因各不相同，但主要原因是由于利用煤或煤系物生产工业用石墨制品 具有巨大潜力，在这一点上都是一致的。 无烟煤是一种价格低廉的原料，碳含量大于90％，而且所有的碳原子都以大芳环 结构的形式存在。因而，无烟煤也许是生产炭素材料的最有吸引力的原料。我们已经 对用无烟煤代替传统的石油焦做骨料生产石墨的可能性进行了研究。现在的研究工作 放在模压石墨的生产上。 最近，按照既定的实验程序在工业石墨化炉中对75×75×225衄的试样进行了石 Coal 墨化。实验所用的无烟煤来自宾夕法尼亚州中西部矿层Mammoth矿脉的Lehigh 灰分6．7％，固定碳88．3％；元素分析结果(干燥无灰基)为碳95．7％，氢1．5％，氮1．2％， m的细粉。使 硫0．5％，氧i．096。用气流粉碎机将无烟煤粉碎成平均颗粒尺寸为15|I 用了两种形式的无烟煤进行实验：在1370℃下预先煅烧过的普煅煤和没有经过任何处 理的生煤。并用海绵状石油焦制作了对比样。在所有实验中都使用同一批的煤沥青(软 化点110℃)做粘结剂。不同试样所用的沥青配比示于表l。混捏、模压和在2875℃ 下的石墨化都按工业生产规程来。应用了等静压成型技术。等静压过程中，制品在各 个方向上所受压力相等，因而结构均一。等静压技术是工业生产细颗粒石墨的规范技 术。通常要通过高温混捏才能使沥青有效地浸润骨料颗粒。但由于煤沥青难以浸润和 渗透到无烟煤的微气孔中去，等静压是能够确保有效浸润的辅助措施。 对石墨化后的试样进行了X射线衍射分析，从而测定了层间距(d002)和微晶高 PAD-V型衍射仪上得到的，使用了铜KQ辐射。试 度(Lc)。这些数据是在Scintag 样经研磨通过60目筛。另外，也用工业标准方法测定了密度、电阻率和抗弯强度。 这些测定结果列于表i。物性数据都是三次测定结果的平均值。 由表1可见，无烟煤基试样的性能差别很大，性能最好的无烟煤基试样，其性能 指标已接近对比样。等静压石墨典型的物性数据范围是密度1．72--1．909／cms，抗弯 度除有一个试样外，其余都在这个范围内，CTE都在这个范围内。这些数据表明，通 过进一步地工艺改进，利用无烟煤生产某种类型的多晶石墨是完全可能的。 随后我们研究了石墨结构与其宏观物性之间可能存在的关系。三种物性——密 ．．219． 度、电阻率和抗弯强度——与Lc之间存在着显著的线性相关关系。密度、电阻率和 得注意的是，三种物性与Lc之间的这种相关关系适用于粘结剂一骨料比从3896到55％ 的范围，也适用于三种类型的骨料：海绵状石油焦、生煤和普煅煤。我们不了解以前 曾公开过的有关无烟煤基等静压石墨的物性数据，也不了解这些物性与Lc之间的相 关关系。 近期的杂志上公开了其他人得到的一些结构和物性数据。Seehra等人对由煤抽提 物得到的石墨的X射线结构参数和物性数据进行了广泛的汇编。他们对十种煤基石墨 进行研究后发现，Lc与密度或传导性无相关关系。(这并不意味着他们的早期研究工 作有什么瑕疵，而是因为无烟煤基试样和煤抽提基试样相比，制备工艺和原煤产地大 不一样。)根据Kim等人的数据，热解石墨片的Lc与抗弯强度有相关关系，而且，苯 合作者们发表了Kapton基炭膜石墨化后的数据，这些数据表明，Lc与电阻率之间的 相关系数r=-O．898。 一切事实都表明，用无烟煤做骨料生产等静压石墨是可能的，已制备试样的关键 物性已经达到或接近已有等静压石墨的数据。据我们所知，这是首次发表有关此类材 料物性与其Lc关系的文章。 表1 LCN生煤和普煅煤基等静压石墨的物性数据 试样 沥青