催化精馏合成乙酸正丁酯的工艺研究.pdfVIP

催化精馏合成乙酸正丁酯的工艺研究 程春飚 吴方棣 黄智贤 邱挺 (福州大学化学化工学院，福建 福州，350108) 摘 要：本文以乙酸、正丁醇为原料，以阳离子交换树脂为催化剂，采用固定床反应器和催化精馏塔对合成乙酸正丁酯工艺进行研 究。实验中以捆扎包作为催化剂的装填方式，系统地研究了塔结构、进料位置、空速、回流进料比、醇酸比等对乙酸正丁酯收率和 塔釜产品中乙酸正丁酯含量的影响，获得了较佳的工艺条件。同时本文还考察进料乙酸浓度对该工艺的影响，结果表明乙酸浓度在 90%～99%范围内，正丁醇的转化率、乙酸正丁酯产品收率及产品纯度受乙酸酸度的影响很小。 关键词：乙酸正丁酯，催化精馏，合成，离子交换树脂 引 言 乙酸正丁酯(n-Buryl Acetate)是化工、医药等行业的重要原料,也是染料、香料的重要中间体,广泛应用 于涂料、制革、香料、医药等工业,是良好的有机溶剂、色谱分析溶剂[1—2] 。传统生产乙酸丁酯的方法是采 用硫酸作催化剂的直接酯化法，但硫酸催化酯化法存在诸如设备腐蚀严重、副反应多、后处理工艺复杂、 废液排放量大等问题[3] 。近年来，很多研究者在寻找更合适的催化剂用于反应精馏工艺生产乙酸丁酯，如 用酸性阳离子交换树脂、分子筛、杂多酸和固体超强酸等，取得了一定的成 果，但真正实现工业化的较 少。虽然采用固体酸代替硫酸的研究较多，却由于固体酸催化剂在酯化釜内容易粉化以及杂质积累而降低 催化效果，而且催化剂制作复杂，能够真正工业化应用的并不多[4] 。实际上，阳离子交换树脂催化剂由于 不溶于反应体系，能够重复使用，易于分离、回收和再生得到等优点，在工业上得到了较为广泛的应用。 如本课题组选择阳离子交换树脂作为催化剂，采用捆扎包的装填方式，利用催化精馏技术对醋酸甲酯的水 解工艺进行了系统的研究，对比传统的固定床醋酸甲酯水解工艺，在不改变固定床水解工艺流程的前提下， [5－6] 。而且采用连续反应精馏技术制备乙 将酯的水解率从25 ％提高到55 ％左右，并已成功地实现了工业化 酸正丁酯，具有生产工艺简单、产品中副产物少、转化率高、产品质量较好等优点[7-8] 。为此，本文以乙 酸正丁酯的收率和产品的乙酸丁酯纯度为目标，以阳离子交换树脂为催化剂，采用捆扎包的装填方式，对 催化精馏合成乙酸正丁酯工艺进行系统的研究。 1 实验部分 1.1 实验材料 正丁醇，化学纯，安徽安特生物化学有限公司；乙酸，化学纯，上海试剂一厂；去离子水，福州大学 国家化肥催化剂工程研究中心；强酸性阳离子交换树脂，A －36，美国某公司，交换容量为5.4mmol/g （干）； 捆束所用的Mo-Ti 不锈钢丝网和合成纤维布，福建纺织化纤集团有限公司有机厂；Mo-Ti 不锈钢丝网θ环 填料，2.5 mm ×2.5 mm ，天津大学填料厂。 1.2 实验装置 实验流程见图1。固定床反应器为玻璃管构造，塔径为20mm ，塔高700mm，内装600mm 高的散装 A －36 强酸性阳离子交换树脂颗粒。催化精馏塔由不锈钢管制成，塔的上段为催化精馏段，下段为提馏段。 催化精馏段中离子交换树脂的装填采用捆束装填方式，工业实践证明它是一种比较成熟可靠的充填方式 [6] 。即把催化剂装入用合成纤维布缝制的小袋中，外部敷以不锈钢波纹丝网为弹性部件，卷成一层布袋一 层波纹丝网的圆柱体，构成一个催化剂单元，若干个结构单元垂直交错叠置在塔的上段构成催化精馏段。 第一作者：程春飚（1985-），男，硕士研究生 联系电话E-mail：BBC_258193518@163.com 通讯作者：邱挺，E-mail：Tingqiu@ 上下相邻的圆柱体中波纹丝网的波纹走向相反，以增加气液流体的湍动程度，使汽液充分接触。催化精馏 塔的下段为提馏段，内充以用Mo-Ti 不锈钢丝网制成2.5 mm ×2.5 mm 的θ环填料。固定床反应器与催化 精馏塔采用电热套保温，由热电偶和继电器控制加热量。乙酸和正丁醇原料经一定摩尔比混合预热后由微 型计量泵从固定床反应器底部加入，经过固定床反应器后达到酯化反应的平衡转化率，固定床上端出口乙 酸－丁醇－乙酸丁酯－水四元混合液由塔进料口进入催化精馏塔，酯化合成产生的乙酸丁酯和水形成共沸 物进入塔顶冷凝器，冷凝液产生分层，水层经计量后全部排出，酯层经计量后全部回流入塔；产品从塔釜 抽出。 按给定