MMoO4(M%3dCo、Ni、Cu、Zn)催化剂的合成、表征及其光催化性能研究.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 梁慧荣，周远，周海渊，张耀君，郭烈锦‘ (西安交通大学动力工程多相流国家重点实验室，西安710049) 氢能作为新能源具有清洁、无污染、可再生的优点，具有J3‘阔的应用前景。如何经济、高效的制氢是 氢一直备受各国研究者的关注。目前已先后开发了Ti02、1氇05、钛酸盐、钽酸盐、铌酸盐、钒酸盐等多种 催化剂，取得了重大进展。Kato 酸盐的光催化产氢性能至今未见报道。 图1钼酸盐系列催化剂的uv-vis漫反射光谱 图2钼酸盐系列催化剂的紫外光产氢活性 剂体系中，研究了紫外光和可见光条件下该类催化剂的光催化分解水制氢性能。紫外光催化产氢活性评价 在自制的带有冷却夹套的内置式石英玻璃反应器中进行，以300W准直高压汞灯为内置式光源，用 mL，催化剂量为0．1 Na2s(o．1mol·L一)-Na2S03(0．04mol’L’1)溶液作为牺牲剂，反应液为300g，整个反应体系 W 温度用冷却水循环泵控制为25±0．2℃。可见光催化产氢活性评价在Pyrex玻璃反应瓶中进行，以350 剂，反应液为200mL，催化剂量为0．1g。反应前先通入高纯氮lh，除去反应体系中的氧气，电磁搅拌使 催化剂保持悬浮状态，并采用风冷的方式进行冷却。气相产物用SP2100型气相色谱分析仪进行检测，TCD 检测器，TDX分子筛分离柱，载气为氮气。将制备样品的XRD分析谱图与JCPDS标准衍射谱图对照，可 +作者简介：梁慧荣(1980～)，女，博士生；郭烈锦(联系人)，男，教授，博士生导师。基金项目：国家973 资助。 ．78． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 晶相。由uv_vis漫反射光谱(图1)看出，该系列催化剂在紫外光区均显示出较强的吸收。ZnMoO。的吸收边 约位为420nm，相对于其它三种催化剂在可见光区的吸收最弱；NiMoO。的吸收边约550nm，在可见光区有 较好的吸收；CoM004在可见光区的吸收较强，在全波段中有两个较明显的吸收峰，分别位于350rim和 析，得知在Na2S-NazS03牺牲剂体系中，反应前后的催化剂在晶体结构和元素组成t：均有不同程度的变化。 反应后样品的Raman特征峰已不存在，XRF元素分析得知样品中新增了硫元素，而钼元素的含量却大大减 少。但在该牺牲剂体系中，光照下仍有氢气生成，它们在紫外光条件下的产氢速率基本相同(图2)，均约 为1．41mmol·h～，可见光条件下的产氢速率大约在1～5umol‘h。之间。而在乙醇体系中反应前后的Raman 光谱和XRF元素分析基本一致，说明制备的样品没有变化，可作为催化剂使用，并且在可见光条件下有微 量的氢气生成。 具有良好的吸收光特性，它们在Na2S．Na2SO，牺牲剂体系中不稳定，但光照下仍有氢气生成，并具有一定 的可见光产氢活性，而在乙醇体系中比较稳定，可见光下有氢气产生。 参考文献： ofwateratasemiconductor 【1】1 A．Fujishima，K．Honda，Electrochemicalphotolysis electrode【J]．Nature，1972，238：37—38． and of and withaScheelite 【2】KatoHideki，MatsudoNaoko，KudoAkihiko．Photophysicalphotocatalyticpropertiesmolybdatesttmgstates structure【J】ChemistryLetters，2004，33(9)：1216—1217． ．．79．．