4-(苯并噁唑-2-)苄基氯引发甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合及其荧光性能研究.pdfVIP

4-(苯并噁唑-2-)苄基氯引发甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合及 其荧光性能研究 1 1,2 1 1 袁欣 ，*路建美 ，徐庆锋 ，王丽华 1 苏州大学化学化工学院，江苏 苏州215006 2 江苏工业学院，江苏 常州 213016 关键词：4-(苯并噁唑-2-)苄基氯 甲基丙烯酸甲酯 原子转移自由基聚合 荧光 性能 活性/可控聚合可以控制聚合物的微结构、分子量、以及分子量分布，对其 的研究越来越广泛[1-2] 。ATRP （原子转移自由基聚合）是近来活性聚合领域较为 活跃的一块。ATRP 的一大优点是其引发剂决定其端基，用它可合成各种端基功 能化的聚合物，使得聚合物具有一定的光电特性，如荧光性能、磷光性能、三阶 非线性型光学性能等[3-5] 。本文用4-(苯并噁唑-2-)苄基氯为引发剂，CuCl/五甲基 二乙基三胺（PMDETA ）为催化体系，主要对甲基丙烯酸甲酯（MMA ）的聚合 进行了研究。该聚合具有一定的可控性。同时，引发剂分子是制备荧光增白剂 OB-1 的中间体，本身具有很强的荧光性能，将之作为聚合物的端基的意义在于， 利用聚合物的易加工性、成膜性等可制备荧光材料等光学材料。 本实验按计量比分别称量CuCl ，PMDETA,环己酮和甲基丙烯酸甲酯于一个 磨口试管中。快速振荡后立即加入事先称好的4-(苯并噁唑-2-)苄基氯，用涂有真 空油脂的磨口活塞密封，然后在循环水泵上抽真空并充氮气，该操作反复数次。 除氧后的试管放入预先加热的油浴中反应。反应结束后快速冷却并倒入甲醇/盐 酸（100/0.5,V/V）中沉淀，所得产物干燥称重。 1H NMR 使用INOVA 400MHz NMR 仪（TMS 为内标物），CDCl3 为溶剂。 称重法求单体反应的转化率，分子量和分子量分布用Waters-1515 型GPC 仪测定 （流动相为四氢呋喃）。UV-Vis 光谱测量使用 Perkin-Elmer λ-17 UV-Vis 光谱 仪。荧光发射光谱测量使用 Edinburgh-920 荧光光谱仪。 以 4-(苯并噁唑-2-)苄基氯为引发剂，CuCl/五甲基二乙基三胺（PMDETA ） 为催化体系，对甲基丙烯酸甲酯（MMA ）的聚合进行了研究。分析所得聚合物 的1H NMR 谱图，在δ=8.18 ，δ=7.80 和δ=7.59 以及δ=7.37 处的吸收峰分别归 属于引发剂上不同位置上的H 。由此证明，4-(苯并噁唑-2-)苄基氯/ CuCl/五甲基 *通讯联系人，路建美lujm@suda.edu.cn 二乙基三胺引发体系制备的PMMA 的α被4-(苯并噁唑-2-)苄基功能化。 2.0 24000 1.4 22000 Mn 1.9 20000 Mw/Mn 1.2 18000 1.8 16000 1.0 ] 14000