催化剂制备和反应溶剂对Pt-Co%2fCNTs催化剂上肉桂醛选择加氢性能的影响.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：OC-023 催化剂制备和反应溶剂对Pt．Co／CNTs催化剂上肉桂醛选择加氢 性能的影响 李艳，周仁贤¨ (浙江大学催化研究所，杭州310028) 关键词：肉桂醛，肉桂醇，Pt-Co／CNTs催化剂，选择加氢 肉桂醛是a，p．不饱和醛中有代表性的化合物，肉桂醛选择性催化加氢生成肉桂醇或苯基丙醛 的反应不仅在理论上有意义，而且具有实际应用价值，已经引起催化工作者的广泛关注II。J。研究 的催化体系多为负载的贵金属催化剂【4l，不同的寅金属催化剂对％p．不饱和醛加氢的活性和选择 性会有很大的差异，其中Co改性的Pt催化剂在肉桂醛选择加氢反应中取得了较高的反应转化率 和生成肉桂醇选择性。纳米碳管(CNTs)作为一种新型的材料，近年来在许多领域受到人们的关 注。本论文我们选择碳纳米管作为载体，研究了其负载Pt和Co催化剂上肉桂醛选择性催化加氢 的反应性能，同时考察了不同还原方法和改变反应溶剂对肉桂醛加氢反应性能的影响。 1．实验部分 0．17 Pt．Co／CNTs催化剂的制备以经处理过的CNTs为载体，按照nO．50叭％和Cowt％改变 前驱体溶液及还原方法制得Pt．Co／CNIs五种催化剂。 催化加氢反应在50mL的不锈钢反应釜中进行。反应釜和充气装置相连，水浴加热，磁力搅 拌。反应前向反应釜中加入催化剂(含1．8×10～gPt)、溶剂乙醇、反应物，总体积为20mL。用氢 气置换反应釜中的空气3次，然后向反应釜充入氢气至2．0MPa。 反应后的产物由Perkin．XL型气相色谱仪检测。以联苯作为内标物进行定量分析。气相色谱 度为260℃，气化室温度为280℃。 2．结果与讨论 不同的浸渍方法和还原条件对催化反应活性和选择性的影响见表l。甲醛和氢气还原的催化 剂表现出了较低的反应活性，并且有大量的副产物生成，经过GC—MS分析，该副产物有一部分 为醇醛缩合物，另外一部分的组成比较复杂。而KBH。还原的催化剂表现了优良的反应活性和选 择性，通过XPS分析，在催化剂中B的含量为0．1％，根据文献报导，我们把催化剂良好的反应 J。H2-TPR 活性和选择性部分归结为B的作用，B改变了负载Pt的电荷分布，从而提高了催化活性p 氢量最大，这与反应活性的结果相一致。TEM结果显示，在三种催化剂上n和Co呈规则的球形 均匀分布在碳纳米管的表面上，但HCHO和H2还原的催化剂上Pt的粒径要小于KBH4还原的催 化剂，Pt的粒径增大有利于活化C=O，这与文献报导一致【61。Co的浸渍方法改变对催化反应的转 化率和选择性影响不大，而Pt的浸渍方法则对选择性有较大影响，当采用氯铂酸为前驱体浸渍 Pt时，不利于Pt在载体表面的均匀分布，出现了团聚现象。 选择KBH4还原的Pt和Co的氨络合物溶液共同浸渍到CNTs上制备得到催化剂考察了溶剂 对催化反应活性和选择性的影响。从表2可以看出，极性溶剂有助于加氢反应的进行。当极性最 ”通讯联系人：E．mail：zhourenxian@,zju．edu．cn ● PR一235 第十一届全国青年催化会议论文集 高的乙醇为溶剂时，表现出最好的反应转化率和肉桂醇选择性，分别为87．4％和92．4％。碱试剂 NaOH和二已胺的添加反而使反应转化率有所降低，而NaAc的添加则明显提高了加氢活性但对 产物的选择性影响不大。NaAc的促进效应可能是其参与而促进了催化循环或者改变了活性中心 对反应物的配位和活化。 表l 制备条件对PtCo／CNTs催化剂催化加氢肉桂醛性能的影响‘ 。反应条件：8．0retool CMA，19．0mLC2HsOH，343K，2．0MPa’I．5h，o．36克催化荆 b alcohol HCMA：