环境电化学研究进展%3a氧还原过程的原子经济学.pdfVIP

第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 环境电化学研究进展：氧还原过程的原子经济学 王川，崔华楠，刘鸿’，崔国峰 中山大学化学与化学工程学院， 广州，510275(篮出血@塑4i!：§竖坠：￡鱼婪：翊) 摘要：(光)电-Fenton反应，在去除水中的有毒有害、生物难降解有机污染物方面，有较好的应用前景。 石墨电极上，氧的二电子还原过程生成过氧化氢(H202)，可以作为(光)电．-Fenton反应过氧化氢的来源。 氧的二电子还原反应，中性或碱性条件，在生成H202的同时，还生成氢氧根。氢氧根没有得到充分利用， 造成了原子的损失，原子利用率为50*／,。本工作开发了新的电：Fenton-I-艺，充分利用H：02和氢氧根，使 氧的二电子还原过程的原子经济达到100％。在此基础上，形成了无酸碱pH调节的电．Fenton新工艺和非 钙基的烟道气湿法脱硫绿色新工艺． 关键词：氧； 阴极还原；过氧化氢；电-Femon；湿法脱硫：原子经济学 0引言 工业废水往往含有有毒、生物难降解有机污染物，传统的生物处理方法难以奏效，是 废(污)水回用处理的难点。高效的物理化学处理技术是使工业有机废水回用处理收到良好 效果的关键。活性碳吸附法、膜分离法等常规方法只是将污染物进行转移，还需要对污染物 进行二次处理，增加了处理成本，在实际应用中往往受到限制。 (光)电．Tenton方法是一种基于羟基自由基的高级氧化手段，在降解水中有毒有害、 生物难降解有机污染物方面，显示了较好的应用前景。利用电化学现场还原氧，产生并提供 H202的(光)电-Fellton方法，由于H202利用效率高，产量易于控制，且只需要投加一种 化学药剂(Fe2+)，因而受到大家的关注。大量研究证明，(光)电．Fcnton方法可以有效地彻 底矿化许多有毒有害、生物难降解有机污染物，如2，4一D、氯酚、阿特拉津、苯胺等，是 芬顿试剂方法发展的一个新方向． 然而，电．芬顿技术仍然没有解决芬顿试剂方法的有效pH值范围狭窄问题：pH值超过 4．0时，FeZ+因氧化并产生沉淀而导致芬顿反应逐渐终止。因此，针对pH值超过4．O的废水， 则需要外加酸，降低废水的pH值。而电一芬顿反应结束后，则又需要外加碱，将废水的pH 值提高到中性，以满足排放或迸一步处理的要求。显然，这种pH值调节方法需要外加药剂， 比较麻烦，也不清洁。因此，如何克服这一传统的pn值调节方法存在的缺陷，是电．Fenton 在回用水处理实际应用中的关键技术难题。 另一方面，氧的二电子还原反应，在中性或碱性条件下生成H202的同时，还生成氢氧 根。 (1) D2+1-120+2e--．y皿02+20H一 氢氧根的产生使pH升高，需要氢离子对此进行中和。显然，氢氧根没有得到充分利用， 造成了原子的损失，原子利用率为50％。本工作发展了电．-Fenton反应，解决了这一问题， 使阴极反应的原子经济达到100％。在此基础上，形成了无外加酸碱pH调节的电一Fenton新 工艺。而且，将此原子经济为100％的电化学反应，应用到烟道气湿法脱硫过程中氢离子的 原位去除，加快了二氧化硫的氧化过程和反应深度，并最终形成了非钙基的烟道气湿法脱硫 绿色新工艺。 739 第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 1电-Fenton新工艺 本文剩用在反应系统内，若将阳极、阴极反应区隔离，则在阳极区缛到下降的pH值， 在阴极区得到上升的pH值．如图l所示；若将阳极、阴极反应区合并，则得到稳定的pH值． 这些下降、上升和稳定的pH值，都可以在电．Fenton反应系统中发挥作用，避免了外加酸碱 进行pH调节的麻烦，满足了电一Fenton反应对pH的要求。更重要的是，使阴极反应的原子 经济达到loo％。 11me(rainl 图l，电-Fenton反应过程中阴极、阳极的pH变化 2非钙基的烟道气湿法脱硫绿色新工艺 二氧化硫(sO办酶湿法氧化过程串，S02的吸收和氧化均产生氢离子，从而造成pH值筋下 降。通常地，外加石灰或者是石灰+氢氧化钠，均会造成钙盐产物的固体废弃物的