聚苯胺导电涂层的电化学阻抗谱特征.pdfVIP

聚苯胺导电涂层的电化学阻抗谱特征 * 陈云，李季，吕金龙，刘年江，王献红，王佛松 (中科院长春应用化学研究所 高分子物理与化学国家重点实验室 长春130022) 关键词：聚苯胺 导电涂层 防腐蚀 铜 电化学阻抗谱 大量实验现象证实，导电聚合物聚苯胺(PANI)对各种金属和合金具有优异的 [1,2] 防腐性能。但对其防腐机理，至今还没有达成统一认识 。 电化学阻抗谱(Electrochemical Impedance Spectroscopy, EIS)是研究传统有机 涂层涂布金属体系腐蚀行为的一项强有力的技术。这项技术也被用来研究PANI 涂 层的防腐性能和机理。毫无疑问，弄清 PANI 涂层/金属体系的电化学阻抗谱特征 及等效电路(Equivalent Circuit, EC)模型，将为揭示PANI 的防腐机理提供有价值的 参考。但是在报道的工作中，既便是对相似的体系，不同的研究者也观察到了不 [1] 同的阻抗谱特征，并提出了不同的EC 模型 ，反映了这一方面研究有待深入。 我们研究了十二烷基苯磺酸掺杂的掺杂态PANI(10wt%)与聚氨酯(PU)共混物导 -2 电涂层(电导率σ=3.3×10 S/cm)的阻抗谱特征，并与绝缘 PU 涂层进行了比较。 2 涂层涂布在铜板上，厚度为50±5 μm，工作面积为20cm ，测试电解质为3.5wt%NaCl 溶液，实验温度为25℃。 结果发现，从浸泡开始到出现肉眼可见的腐蚀(PU 涂层为 96 天，导电涂层为 122 天)直至涂层失效的整个测量过程中，导电涂层表现出明显不同的阻抗谱特征。 随浸泡时间的延长，PU 涂层先后出现纯电容行为、一个时间常数行为和两个时间 常数行为三个阶段的变化，即表现出典型的屏蔽涂层的阻抗特征。这些变化可用 如图 1 所示的EC 模型来描述。其中，R 为未补偿溶液电阻，R 为涂层孔电阻，C s po c 为涂层电容，R 和 C 分别为描述涂层下腐蚀反应的电荷传递电阻和双电层电容。 p dl 而PANI/PU 涂层的阻抗谱变化只出现两阶段的行为。如图2，在浸泡刚开始的数分 5 2 钟内该涂层就具有较低的阻抗(如6 分钟时为7.8×10 Ω·cm )，在Nyquist 图中 可见一个清晰的容抗弧，并紧跟着在低频区出现了扩散现象。这一特征在随后测 量的122 天内一直保持不变。在122 天以后，涂层下面开始出现3～5 个直径为1mm 左右的腐蚀锈点并逐渐扩大增多，此后 Nyquist 图中低频区的扩散线消失，取而 代之的是出现了第二个容抗弧，偶尔也观察到只出现一个半圆的情况。 Fig 1. Equivalent circuit model for PU coated Cu electrode immersed in 3.5wt%NaCl solution. 6 -3x 10 -2.0x107 6mins 1mHz 1hour 10days