苯乙烯－马来酸酐共聚物分子链结构调控及其对酰亚胺化反应的影响.pdfVIP

苯乙烯－马来酸酐共聚物分子链结构调控 及其对酰亚胺化反应的影响 1 1 1∗ 1 2, 3 刘赫扬 ，姚 臻 ，曹 堃 ，李伯耿 ，胡国华 1 国家重点化学工程联合实验室聚合反应工程实验室，浙江大学化学工程与生物工 程学系，杭州 310027 ，中国 2 Laboratory of Chemical Engineering Sciences, CNRS-ENSIC-INPL, 54001 Nancy Cedex, France 3 Institut Universitaire de France 关键词：苯乙烯－马来酸酐共聚物 活性自由基聚合 序列结构 酰亚胺化反应 苯乙烯（St ）与马来酸酐（MAn ）在传统自由基聚合中由于极易发生共聚反应 而得到广泛应用。但是由于两者之间容易形成电荷转移络合物（Charge Transfer Complex ，CTC ）以及前末端效应的存在，所得到的苯乙烯－马来酸酐共聚物（SMA） 往往分子量偏低且交替倾向严重。即使通过工艺方式的调节，如采用马来酸酐半 连续饥饿滴加及较高温度下反应，也只能得到高分子量的无规结构SMA[1,2] 。因此， 用传统自由基聚合方法所得SMA 往往组成及序列分布单一，难以调控。随着“活 性”可控自由基聚合的发展，研究者开始关注苯乙烯与马来酸酐这一典型单体对， 以期获得具有预定结构和组成、分子量可控且分布窄的共聚物。可逆加成断裂链 [3] 转移（RAFT ）技术由于其适用单体范围广，工艺简单，成为研究热点之一 。 同时，SMA 的酰亚胺化反应是制备耐热性苯乙烯－马来酰亚胺类共聚物 （SMI ）一种经济高效的工艺手段，其反应速度受位阻效应的影响很大。Hu[4]等人 研究了不同种类胺对反应动力学的影响。Padwa[5]等人的研究结果则表明大分子链 的位阻效应可能会影响其反应动力学，但这方面的深入研究尚未见报道。 国家自然科学基金（NNSFC ）重大项目（No）和对外交流与合作项目（No）资助 ∗ 通讯联系人。Tel: 0571 Fax: 0571 E-mail: kcao@che.zju.edu.cn 本文采用1-苯乙基二硫代苯乙酸酯 （PEPDTA ）作为RAFT 试剂，通过RAFT 热聚合的方法制备了不同序列结构的 SMA，并重点研究其序列结构对SMA 酰亚 胺化反应动力学的影响。 首先，通过改变配方和加料工艺以制备具有不同序列结构SMA，见表1 所示。 Table 1 Copolymers of styrene and maleic anhydride prepared in this paper Well-designed Structure Feed Strategy RAFT/Monomer SMA-1 PS-b-(St-alt-MAn) additional shot 1/300 SMA-2 PS-b-(St-random-MAn) semibatch 1/300 SMA-3 Random-SMA semibatch 0 通过上述工艺制备得到的 SMA 均能够完全溶解于丙酮中，而苯乙烯均聚物 （PS ）在丙酮中不能溶解只能溶胀，因此可以认为本文通过RAFT 技术所制备的 SMA 确为PS 和SMA 的嵌段共聚物，而不是共混物。其序列结构通过无畸化极化 转移增强（Distortionless Enhancement by Polariton Transfe