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高分子材料科学与工程研讨会 PVC店丐锌稳定剂体系抑烟性能及其机理研究’ 陈深情皮红郭少云 (高分子材料工程国家重点实验室，四川大学高分子研究所，四川成都610065) 聚氯乙烯(PvC)是五大通用塑料之一，应用广泛。但在燃烧过程中会产生大量腐蚀性有毒 的气体，使人窒息，因此解决PVC的抑烟问题日益受到重视。在PVC的加工过程热稳定剂是必 不可少的一种助剂。从无毒环保和经济的角度出发，我们实验室研制了一种PVC用钙锌复合 热稳定剂．同时也对这种热稳定剂对PVC的抑烟性能的影响做了研究，希望能研制一种环保 无毒的钙锌复合热稳定剂，其既有高效的热稳定效果，又具有一定的抑烟作用。本文主要是 在燃烧过程中释放的芳烃化合物和主体凝聚相进行研究．在此基础上探讨了钙锌稳定剂对PVC 的抑烟机理。 用刚果红法测定PVC，热稳定剂体系的静态热稳定性发现，实验室自制的钙锌复合稳定剂 的刚果红试纸变色时间为14rain，德国熊牌钙锌复合稳定剂的变色时间为13min，说明实验室 自制的钙锌稳定剂静态稳定效果达到德国熊牌的水平，具有高效的稳定效果。 在N2保护下600℃裂解PVC和PVC／C扩Zn体系，裂解产生的气体用乙醇吸收，吸收液 PVC在热裂解过程中芳香族化合物(如：苯、甲苯、萘、葸)等有毒气体的生成量，并能明 显地增加挥发物中脂肪族化合物的含量。因此可知，钙锌复合稳定剂的加入明显地改变了PVC 热裂解的途径，我们推测，Ca-Zn稳定剂抑制PVC燃烧发烟主要是由于高温燃烧过程中，钙 锌稳定剂的酯交换反应不能顺利进行，硬脂酸锌吸收PVC热分解释放的HCI生成ZnCl2，ZnCl2 可有效地催化顺式烯烃异构生成反式烯烃【ll，促使PVC脱氯化氢后分子链倾向于形成反式多 烯链结构，反式结构不能产生分子内环化生成苯(见图2)，使芳香族化合物的生成量明显减 少．脂肪族化合物的生成量明显增加，从而使PVC在燃烧时释放的有毒芳烃化合物减少。 数据可知，与户-≮ ．—二二。‘ 72≮矗鸭 堋哪 c曩曩饵州 数裟誓Epr．一≥：毒鸭 没有添加任何Ⅲ明。暖 ’饵-嘿一 。一【 、2． 1 ■ 虢器瞿警,**-．t～it．PVC相比， 魄≥一f饵二的 ～魄毒、H一～ Ca-Zn复合热 图2 Zncl2催化顺式烯烃异构生成反式烯烃过 稳定剂的加入 明显地降低了两个热降解峰的质量损失。第一个热降解峰质量 损失从64．8％降到61．7％，这表明Ca-Zn复合热稳定剂在第一 PGC·MS谱 图l PVC及PVC,／Ca--Zn 阶段的热降解脱出HCI过程中稳定了PVC的碳骨架【2113I；第 图．(1)苯．(2)甲苯，(3)萘，(4)I-甲基萘。 二个峰质量损失从20％降到18．3％，残余炭的生成量也从10．2 (6)蒽，(9)茚，(5)(7)(8)脂肪族酯 ％增加到22．0％。说明Ca-Zn复合热稳定剂的加入减少了碳骨 架热降解量，促进了PVC在热降解过程中成炭量的增加。由热分析结果可推测：Ca-Zn复合 热稳定剂的加入能提高PVC的成炭量主要是由于高温燃烧过程中生成ZnCl2，ZnCl2能有效地 579 高分子材料科学与工程研讨会 促进PVC分子链更早和更快的交联，由于 znCl2是强的Lewis酸，可与氯络合并夺得 矗芒l 矗c-．．z，clIl}主缸lI 氯产生正碳离子，然后通过正碳离子与双 气H苫。垒呷1I慧i气吒麓一I：o妻．．．．．cocH． 键进行亲电加成使分子链交联，从而破坏