锆铝复合氧化物在柴油加氢精制催化剂及应用.pdfVIP

第十一届全国工业催化技术及应用年会论文集 ·213· 锆铝复合氧化物在柴油加氢精制催化剂的应用 韩志波，于秀娟 (石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714) 摘要：以化学沉淀法合成的锆铝复合氧化物(Zr02一A120，)为载体，制备CoMo型柴油加氢精制 催化剂。采用大庆催化裂化柴油为原料，考察在不同反应温度和体积空速下催化剂的加氢精制性 能。结果表明，提高反应温度，对提高催化裁脱硫和脱氮性能有促进作用。随着体积空速的提高， 生成油的硫和氮含量也随之增加，存在一定的规律性。制备的CoMo型柴油加氢精制催化剂具有 超深度脱硫和兼顾脱氮性能优异的特点，适合于中低压缓和条件下的深度脱硫。 关键词：Zr02一AI：03；复合氧化物；柴油；加氢精制催化剂 复合载体。将上述制备的载体用CoMo溶液浸渍， 据文献rl‘2j报道，单位表面积上Mo的负载量 滤去多余溶液，养生1h后，干燥、焙烧即制得催化剂。 相同时，MoS：／TiO：和MoS：／ZrO：催化剂的加氢脱 硫活性分别是MoS：／AI：03的3倍和5倍，但这类氧评价试验使用自建100mL加氢装置，手动控 化物较低的比表面积(通常焙烧后的样品低于 制。催化剂装填量50mL，与50mL惰性氧化铝载 100 m2·g。1)限制了作为载体的应用。尽管目前一体稀释后装填。催化剂硫化油采用Cs：配制成2％ 些特殊的制备方法能够制备较高比表面积的TiO： 的加氢裂化煤油溶液，150℃干燥4h，升温进硫化 和ZrO，[3‘4J，由于机械强度等诸多因素的限制，这 油，升温速率20℃·h一，分别在230℃和320℃硫 些材料独自作为载体的前景并不乐观，更多的是通 化8h，硫化压力4．0MPa，空速2．0h～。 过与其他氧化物组合形成复合载体。 试验所用原料为大庆催化裂化柴油，硫含量为 1150 研究结果表明，ZrO：一AI：O，复合氧化物具有 P．g·g～，氮含量为765孵·g～。采用微库 较大的发展潜力。ZhaoR等b3报道了在催化裂化 仑法测定生成油硫含量和氮含量。 (FCC)汽油脱硫中，ZrO：一AI：O，负载的硫化态 2结果与讨论 NiMo催化剂比NiMo／A1203表现出更好的性能。 2．1反应湿度 DamyanovaS等∞1依据光电子能谱(XPS)等相关分 析结果认为，ZrO：引入到A1：O，中能够影响Mo的在压力4．0MPa、体积空速2．0h叫和氢油比 300：l条件下，考察反应温度对催化剂性能的影响， 分散与还原，并推测这是因为ZrO：一AI：O，与活性 G 结果见表l。 组分问更弱的相互作用所致。DharM等’用0： 吸附测定出ZrO：一A1：O，复合载体中具有更多的阴 表1 反应温度对催化剂性能的影响 离子空穴，认为有利于提高催化剂的加氢脱硫活性。 本文以ZrO：一A1：O，复合氧化物为载体，制备 CoMo型柴油加氢精制催化剂。采用大庆催化裂化 柴油为原料，考察在不同反应温度和体积空速下催 化剂的加氢精制性能。 1试验部分 ZrO：一A1：O，复合氧化物采用化学沉淀法制备 由表l可以看出，在反应温度320oC及更高温 工艺合成。将物料进行挤条成型、干燥、焙烧，得到 度下，催化剂表现出较高的脱硫活性，生成油硫含量 ·214· 第十一届全国工业催化技术及应用年会论文集 低于50 Ixg·g～。升高反应温度，促进加氢反应的