焦化脱硫废液回收利用的试验研究.pdfVIP

焦化脱硫废液回收利用的试验研究 王晓晖，卜二军，徐晓 (河北钢铁集团 邯钢公司 河北 邯郸 056015) 摘 要：HPF 焦炉煤气脱硫装置运行中产生的脱硫废液是一种极其复杂的混合物，这种废液毒性大 处理起来困难，如果排放则会造成环境污染和资源浪费。本试验研究的处理焦化脱硫废液工艺可将 焦化含硫废水中有价值的盐分离提纯出来，为企业创造经济价值，制备的 CuSCN 产品的纯度为 97%， 质量达到国家工业一级品的标准；废液处理后的清液，可作为熄焦用水循环使用，减少了新水用量， 降低了生产成本，该研究为脱硫废液的资源化处理提供了一条新工艺。 关键词：脱硫废液；CuSCN ；试验研究 1 前言 HPF 法脱硫工艺以焦炉煤气中的氨为碱源，通过催化反应，从煤气中吸收硫化氢[1]，这一工艺 会产生部分脱硫废液，这种脱硫废液是一种极其复杂的混合物，含有大量的(NH ) S、NH SCN、 4 2 4 (NH [2] ) S O 、(NH ) SO 及焦油类大分子有机物 ，直接排放或喷洒到煤场，则会严重破环地下水， 4 2 2 3 4 2 4 造成二次污染，并增加炼焦能耗，因此脱硫废液是焦化厂最难处理的废水。目前对脱硫废液的处理 主要分为生化处理和物化处理两类，在生化处理中，硫对生化系统有毒害作用；物化处理一般出水 COD 和氨氮超标，还需进一步作生化处理[3], 由此可见对焦化脱硫废液处理技术还需更进一步的研 究。 焦化每年产生脱硫废液量约 2628 吨，废液中含有大量的(NH ) S 、NH SCN 、(NH ) S O 、 4 2 4 4 2 2 3 (NH ) SO 及焦油类大分子有机物，直接外排既造成环境污染，又造成资源浪费。在邯钢组织和协调 4 2 4 下，焦化厂、技术中心进行了处理脱硫废液实验室可行性试验，经过反复试验提出利用脱硫废液制 备硫氰酸亚铜产品的新工艺。废液处理后的脱硫清液经蒸氨工序进一步处理，达到生物脱酚处理指 标要求，经生物脱酚脱氰处理后，可作为熄焦用水，减少了新水用量，降低了生产成本，同时解决 了原脱硫工艺生产过程中脱硫废液排放困难和产生的污染问题，实现了清洁生产。 2 试验部分 2.1 试验试剂 焦化脱硫废液,(HGJH)XSO4·5H2O （化学纯）,H2SO4(化学纯),去离子水。 2.2 试验原理 在均匀混合的(HGJH)XSO4 溶液中逐步缓和的加入脱硫废液，Cu2+被还原为 Cu+，生成的 Cu+ 与废液中的 SCN-反应生成白色硫氰酸亚铜沉淀。 主要化学反应式为: 2(HGJH)XSO4 + 2(NH4)2S2O3 + 2NH4SCN = 2CuSCN↓ + (NH4)2S4O6 + 2(NH4)2SO4 2.3 制备 CuSCN 的工艺流程 焦化脱硫废液中含有悬浮硫及杂质，首先经过滤去除，再将过滤后的液体缓慢加入到配置好的 (HGJH)XSO4 溶液中，调节溶液的 pH 值控制在 1-3 之间，室温下不断搅拌，添加至稍微过量。 (HGJH)XSO4 溶液中的 Cu2+离子与废液中的 SCN-、S2O32-离子反应生成白色的 CuSCN 沉淀。经 过滤、102℃恒温干燥后制得硫氰酸亚铜成品。流程图如图 1 所示。 图 1 制备 CuSCN 的工艺流程图 Fig.1 The process flow chart of preparation of CuSCN 2.4 试验分析方法 2.4.1 碘化钾-硫代硫酸钠滴定法测定铜盐中铜含量 准确称取 0.2g 试样→锥形瓶→加入 5mL 1mol·L-1 H2SO4 溶液，100mL 蒸馏水→加入 10mL100g·L-1 KI 溶液→Na2S203 滴定至浅黄色→加入 2mL 淀粉指示剂→Na