增强纤维材料与三元乙丙橡胶界面粘合的方法.pdfVIP

增强纤维材料与三元乙丙橡胶界面粘合的方法 伍社毛于志亮吴卫东 (北京化工大学先进弹性体材料研究中心(cAEM)，北京，100029) 乙丙橡胶渊源于zieglerNatta引发剂的发明和聚乙烯、聚丙烯的出现，是 一种以单烯烃乙烯、丙烯为基本单体的共聚橡胶。乙丙橡胶依分子中单体组分 的不同，可分为二元和三元乙丙橡胶两种，前者为乙烯和丙烯两组分的聚合物； 后者是由乙烯、丙烯和少量第三单体生成的共聚物。三元乙丙橡胶(EPDM)于 1959年开始商业化生产，自20世纪70年代以来，各国在进行工业开发、技术改 进的同时，也在大力开展其加工、应用的研究，取得了极为重要的成果。三元乙 丙橡胶(EPDM)因具有良好的耐热性、耐天候性、耐臭氧性，而被广泛用于制造 耐热传动带和胶管等橡胶制品。这类产品，多数是橡胶与纤维材料组成的复合 体，由于三元乙丙橡胶与纤维材料的粘合性差。从而限制了它的用途。 为了改善钢丝、尼龙、聚酯、芳纶、玻璃纤维等纤维材料与EPDM基质的界面 粘合性能，人们在如下两个方面做了大量工作。一是浸渍处理液(通常为间苯二 酚一甲醛一橡胶胶乳的RFL三元体系)中橡胶胶乳的品种多样化；一是改进EP- DM橡胶配方，在配合体系中加入合适的增强填料和增粘助剂。 EPDM橡胶具有很好的耐老化和耐热性，硫化胶的弹性较好，塑性微区极 少，低温性能优良，但也具有明显的性能缺陷：硫化胶强度较低，撕裂性能差，耐 磨性差，尤其是与钢丝帘线等各种纤维骨架材料之间的界面粘合很差，这是由于 EPDM具有非极性、表面能低、无活性基团、表面光滑、存在表面弱边界层等聚烯 烃高分子材料普遍的特性，多年来，许多科研开发在提高橡胶与金属之问的粘合 强度等方面做了很多努力，其中比较突出的是国外开发出性能优异的胶粘剂如 台性能，近年来新型橡胶粘合促进剂一丙烯酸和甲基丙烯酸的金属盐得到了广 泛研究和应用，该助剂不但大幅度地改善了橡胶与金属之间的粘合性能，而且在 ．268- 交联过程中由于离子键的形成，也使得粘接体有高的拉伸和耐撕裂以及很好的 耐热老化性能，同时对金属表面的处理要求不是很严格，丙烯酸和甲基丙烯酸的 金属盐增粘助剂不仅适宜于硫磺硫化体系，而且也适用于过氧化物硫化体系。 北京化工大学先进弹性体材料研究中心曾经使用高分散的纳米白炭黑为 EPDM的增强填料、辅以少量的甲基丙烯酸锌(简称zDMA)为增粘助剂，采用原 位改性分散技术，并通过各种配合体系的精心设计，获得了高性能的EPDM橡胶 制品。同时，为了进一步提高EPDM制品与金属表面之间的界面粘合，使用填充 大量zDMA填料的EPDM胶料制备的胶浆作为粘合过渡层，成功解决了EPDM 橡胶与金属基体难粘合的问题。 无独有偶，日本三星胶带公司在关于提高聚酯线绳与EPDM基质橡胶粘合 性能的专利说明书中，也提出除了在RFL浸渍处理液配方中将传统的丁苯、丁 吡、天然胶乳改为EPDM水性乳液以改善聚酯线绳与EPDM界面粘合外，在经过 RFL浸渍处理过的聚酯线绳表面再涂敷一道含有炭黑填料的EPDM混炼胶胶浆 或者加有一定量炭黑色浆的RFL水性胶浆作为过渡层，能够明显提高聚酯线绳 与EPDM基质的初始粘结强度，尤其大大改善了老化后的粘结强度。 对于聚酯、尼龙、芳纶等纤维与EPDM基质橡胶之间界面粘合的研究，热点 还是集中于浸渍处理液RFL中的配方组成，由于EPDM为非极性橡胶，所以 RFL处理液中RF树脂与橡胶胶乳的比例控制显得非常重要，同时橡胶胶乳应 该尽量选用EPDM水性乳液或者其它与EPDM相容性好、共硫化性好的橡胶乳 液(比如氯磺化聚乙烯乳液、丁苯橡胶乳液等)。当然如前所述，提高EPDM橡 胶的力学性能(采用纳米白炭黑原位改性分散增强技术)，加入zDMA等增粘助 剂，在经过RFL处理过的纤维表面再涂敷EPDM胶浆作为粘合过渡层，都不失 为很好的增进纤维材料与EPDM基质橡胶界面粘合的有效措施。 需要指出的是。对于EPDM多楔带，在粘合层胶料中适当加入1—2份的超 细芳纶浆粕纤维或者其它的模量增强改性助剂，不仅能够改善粘合层胶料与线 绳之间的界面结合，同时也能提高粘合层与压缩层胶之间的模量匹配性，有助于 提高EPDM多楔带的疲劳寿命。 ·269·