超分子结构功能材料的分子设计、产品工程及其在塑料助剂应用.pdfVIP

2008年第二届中国塑料助剂研讨暨供需洽谈会 超分子结构功能材料的分子设计、产品 工程及其在塑料助剂中的应用 林彦军李殿卿段雪 北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室 2008年第二届中国塑料助剂研讨暨供需洽谈会 超分子插层结构材料是近年来发展迅速的一大类新型功能材料，因其丰富的功能性与国 民经济诸多领域密切相关，尤其作为塑料助剂具有良好的性能，成为国际上新一轮竞争的焦 点，亦为国际学术界重视的新型学科领域。为保证插层结构材料的不断创新和持续发展，自 1995年起，本项目围绕插层结构的分子组装、相关的产品工程及其应用开展了基础和应用 基础研究工作。 一、超分子插层结构功能材料的组装 针对插层结构的分子组装，本项目凝炼了三类关键科学问题：插层结构的构筑原则、插 层幺开装控制原理和插层结构与功能强化的科学本质，并围绕其开展了系统的基础研究。 1．构筑插层结构的理论判据与原则 得剑，其中：N为阴离子占据的位置数目，n为阴离子的电荷。以前对其结构只有“与镁离 子．、f，．径相近的金属离子可构筑LDHs的主体层板”的经验判据，欲合成新结构和新组成的 LDHs，只能依靠人量的实验摸索，缺乏必要的理论指导，这一现实已成为制约LDHs发展 的“瓶颈”。为保证实现LDHs类功能材料的不断创新和持续发展，本项目经理论研究并结 合人鼙实验事实，针对构筑LDHs插层结构，先后提出了八面体变形度、结构畸变和多客体 等理论判据和原则。以此为依据，先后成功合成了近200种LDHs，建立了包括晶胞参数 (a，b，c)、层间距、化学组成、层间客体取向、基团红外特征、分解温度等系列特征参数的 数据库。 2．插层结构组装的方法学 经对LDHs结构特征及其晶体生长过程分析发现，其形貌控制的关键取决于层状材料晶 相结构的生长机理，其本质在于品面生长选择性的控制。在此基础上，利用不同温度和浓度 体系的热力学平衡点不同的科学本质，在品化过程中调变液相反应物浓度，实现了层板二维 尺寸的控制一非平衡晶化法：通过调变晶化温度改变平衡点，实现了层板二维尺寸及层板叠 合皮的控制一程序控温动态晶化法：采用胶束内核作为微反应器，实现了晶粒形貌的控制一 微乳液法：采用二次沉淀，实现了层间单阴离子的控制一返混沉淀法；设计了旋转液膜成核 反应器，利用液膜层流特征，实现了成核与晶化过程的相对分离一成核／晶化隔离法；设计 了多平衡联动系统，利用pH梯度实现了晶粒尺寸的控制一pH梯度法；利用层状前驱体的晶 格定位效应，实现了多组元体系的均匀性控制一层状前驱体法。 3．插层结构功能材料和化工微器件的组装 采用LDHs为前驱体，以功能强化为目的，通过控制层板电荷密度及其分布、层间客 67 体种类及其取向和排列、电荷和几何协调冈素等，以共沉淀、离子交换、焙烧复原和返混沉 淀法组装得到了包括无毒PVC热稳定剂、选择性红外吸收材料、高抑烟无卤阻燃剂、紫外 吸收阻隔材料、光热稳定型插层颜料、高比饱和磁化强度的尖晶石铁氧体、无机光致变色材 料、含卤废水处理剂和插层结构电极材料等在内的一大类功能材料。 设计了以LDHs层状结构为主体的“分子容器”，使手性氨基酸(L．天冬氨酸、L．酪氨酸、 L．胱氨酸)为插层客体的“分子容器”在日光照射、紫外光照射及热处理条件下消旋化受到 抑制，光学稳定性提高。 在LDHs粉体材料研究的基础上，设想若将其纳米结构与功能性固化在薄膜上，则有望 在微器件领域开拓新的研究方向。经研究组装得到了LDHs平行或垂直于C轴取向的薄膜， 可通过控制组装条件控制薄膜表面的纳微结构及其比例，并进一步控制表面接触角和超疏水 性，且在300800℃高温处理后，超疏水性仍可保持。 二、超分子插层结构功能材料的产品工程 以基础研究为支撑，进一步将研究工作向工程化延伸。针对插层材料结构上的特殊性， 本项目提出了三类关键j[程问题：卤水原料路线制各超分子插层结构材料、动态条件下品化 过拌的控制、液阎竞争条件下表面性质的控制，并针对其开展了丁程化研究。 1．卤水原料路线制备超分子插层结构材料 镁在项目产品中为主要组分，以前制备LDHs采用的是二J．：业级氯化镁、硝酸镁和硫酸镁 笛可溶性镁盐。在我国海洋化]：基地，对海水进行提盐、钾和溴之后的