新型高效钛系催化剂的生产应用.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2014年第43卷增刊 新型高效钛系催化剂的生产与应用 何书艳，李明全，王立娟，张璃健，任合刚 (中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714) [摘要]介绍了中国石油石油化工研究院自主研发的气相聚乙烯用新型高效钛系催化剂PGE一20l催化剂在中国石油大庆石化公 司的生产与应用情况，并与原装置使用的进口干粉型M催化剂进行了对比。结果表明，PGE一20l催化剂具有活性高、产品堆 密度高、细粉含量低等特点；与M催化剂相比，产品的力学性能与光学性能均显著提高。 [关键词]钛系催化剂；工业应用；聚乙烯 42692 [中图分类号]’ro [文献标志码]A 与其他气相聚乙烯工艺相比，Unipol工艺 2结果与讨论 具有生产流程短、操作简单、无需溶剂、投资 与操作费用低、适合生产全密度聚乙烯等优 2．1催化剂工业化生产 2．¨ 点，近年来在国内大量引进，目前国内uniDol工 PGE一201催化剂的生产 艺的总产能已达6．924 Mt／a，仅中国石油产能已 PGE一201催化剂是间歇生产的，生产规模为 Mt／a。 300～350 高达2．604 kg／批次。PGE一201催化剂生产工艺复 杂，具体工艺流程简图见图l。 UnipoI工艺线低型密度聚乙烯(LLDPE)装置 用M催化剂是20世纪70年代美国Ucc公司开发的一 种非均相干粉型催化剂，催化剂活性(以每g催化 000～4 剂生产的聚乙烯计)为3 0009儋，产品堆密 度O．30～0．32 g／cm3，且粒度分布不均匀。随unipol 工艺技术的进步，此催化剂已不适应冷凝态、超冷 凝态扩能操作技术。PGE一201催化剂是一种新型的 图1 PGE一201催化剂生产工艺流程简图 气相聚乙烯用高效钛系催化剂，采用载体表面修 饰技术与给电子体技术相结合。与M催化剂相比， 2。1．2催化剂的颗粒形态 PGE一201催化剂具有活性高、产品堆密度高、细粉 PGE一201催化剂和M催化剂的SEM照片见图 含量少等特点，更适合装置进行冷凝、超冷凝操作 2。由图2可见，与M催化剂相比，PGE一201催化剂 技术。 的球犁度较好，粒子表面光滑，孔道较少，更有利 于形成高堆密度的聚乙烯产品。 本工作制备了PGE一201催化剂，并对其颗粒 形态和粒径分布进行了表征，考察了其制备的产品 2．1．3催化剂的粒度分布 的力学性能和光学性能。 在Unipol气相聚乙烯工艺中，聚乙烯产品的粒 度控制在0．6～1．0mm，而聚乙烯粒子成长是催化 1装置简介 剂粒子的复制过程。如果催化剂的粒径过大，可能 因为过度破碎而形成细粉。如果催化剂的粒度分布 中国石油大庆石化公司塑料厂LLDPE装置 采用美国联碳公司低压气相法流化床工艺技术专 过宽，聚乙烯产品的粒度分布会不均一，甚至会 利，日本三菱重工株式会社承建，于1988年2月产生细粉。催化剂的粒度分布见表1。由表1可见， 8日建成投产，开车一次成功。该工艺以乙烯为 PGE一201催化剂的粒子分布集中，催化剂的粒径分