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第32卷 第2期 应 用 化 学 Vo1．32Iss．2 2015年 2月 CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRY Feb．2015 钴岛膜上对巯基苯 甲酸的表面增强红外吸收光谱 闫月荣 高成庄 张艳青。 褚文娅 李双双 赵 伟 周 群 李晓伟 (。苏州大学物理与光电 ·能源学部 江苏 苏州215006b焦作师范高等专科学校理工学院 河南 焦作454000； 苏州大学材料与化学化工学部 江苏 苏州 215123) 摘 要 通过置换反应在金属铝表面制备了表面没有任何保护剂且具有红外增强作用的钴岛膜 ，用 SEM、 XRD和表面增强红外光谱对其形貌和性质进行表征。结果表明，铝片上沉积出的钴呈岛状结构 ，钴岛膜由二 次钴粒子和一次钴粒子通过密堆积的方式构成；首次发现具有这种特殊结构的钴对吸附于其表面的有机分 子的红外吸收光谱有较大的增强作用，用此钴岛膜对 1mmol／L的对巯基苯甲酸的红外光谱研究时得到很好 的红外增强信号，使得表面增强红外光谱可以用于痕量分析、检测。 关键词 钴岛膜；对巯基苯甲酸；表面增强红外吸收光谱 中图分类号：0657．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2015)02-0221-04 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．02．140177 众所周知，当分子通过某种作用吸附到固体基底上的金属纳米粒子膜上时，其红外吸收光谱会得到 增强，这种现象就是表面增强红外吸收(SEIRA)1-3]。这种现象是Hartstein等 1980年在研究对硝基苯 甲酸沉积在通过蒸镀法沉积的银纳米粒子上时首次发现的 j。自从表面增强红外吸收光谱发现以来， 就引起人们极大的兴趣。与普通的红外吸收光谱相比，在红外增强光谱中，有些吸收峰得到增强，而另 一 些吸收峰却消失了，这一现象和反射吸收光谱相似，这引起人们对表面选律应用的研究。Owasa等 研究了间、对位硝基苯甲酸的SEIRA谱 ，他们 比较了块体银上这两种硝基苯甲酸盐的反射吸收光谱和 SEIRA谱，在对硝基苯甲酸钾的SEIRA谱和反射吸收谱中羧基的不对称伸缩振动都没有出现，而在透 射谱中确有，据此他们得出红外增强的表面选律结果，只有那些振动偶极距的变化垂直于金属膜表面的 才被允许，而那些偶极距变化平行于金属膜表面的则被禁阻，因为电场垂直于表面阻止了任何与平行于 金属表面的偶极距改变的相互作用 。 由于表面增强红外光谱具有高的灵敏度和简单的表面选律，被看做重要的光谱分析工具。但 目前 表面增强红外的基底主要集中在金、银、铂等贵金属上，限制了它的应用。如果能用钴、镍等相对廉价的 过渡金属作为表面增强红外吸收光谱的基底，那么表面增强红外分析技术就能变成比较实用的、普通的 光谱分析工具。本文报道了在铝基底上通过置换反应制备的钴岛膜及用这种方法制备的钴表面上吸附 物的表面增强红外光谱。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 对巯基苯甲酸(PMBA)购 自AcrosOrganics化学品公司，使用前未经进一步的纯化，其它试剂均为 国产分析纯。所用溶液均用超纯水或无水乙醇配制。RigakuRint100型x射线粉末衍射仪(荷兰帕纳 科公司)，使用cu靶Ks射线辐射源，A为0．15418nm，采用的管压为40kV，管流为40mA，扫描速度为 2~／min，扫描范围是 10。～80。。EVO18型扫描电子显微镜 (德国蔡司公司)。Burker-7．0型傅里叶变换 显微红外光谱仪 (德国Burker公司)，使用外反射的测试方法，样品和背景的扫描次数均为64次，检测 器用液氮冷却。 2014-05—12收稿，2014-09-28修回，2014—10-28接受 河南省科技厅基础与前沿基金 (112300410326)；焦作市科技局基础与前沿项 目(208，211) 通讯联系人：李晓伟，高级工程师；Tel：0512Fax：0512E-mail：lixiaowei@suda．edu．cn；研究方向：光谱电化学， 锂离子电池材料 222 应 用 化 学