一类新型马来酰亚胺单体的设计合成及性能研究.pdfVIP

特种化工材料技术研讨会论文集 一类新型马来酰亚胺单体的设计合成及性能研究 赵彤、刘锋 (中国科学院化学研究所北京100080) 摘要本文合成了一类新型结构的树脂单体，其特点是在同一个分子中同时含有烯(炔)丙基和马来酰亚胺基两种官 脂单体的固化工艺行为：单体固化后，用TGA和DMA进行了表征了固化物的耐热性能；并进一步研究了单体的石英布复 合材料的力学性能．结果表明此类新型马来酰亚胺单体克服了传统BMI树脂结构上的不足，表现出比传统BMI树脂更为优 良的成型工艺性能，而且单体复合材料的耐温等级和力学性能要高于目前共聚改性的BMI树脂。 1前言 体。基于这种思路，我们设计合成了一类新型的马 来酰亚胺单体，其特点是在同一个分子中同时带有 双马来酰亚胺(BM【)树脂以其优异的耐热性、 马来酰亚胺基团和其它可反应的官能团，通过两种 电绝缘性、透波性、耐辐射、阻燃性、耐侯性，良 官能团的加成反应实现树脂的交联固化。这类单体 好的力学性能和尺寸稳定性，成型工艺类似于环氧 包括4一烯丙氧基苯基马来酰亚胺(4．APM)和4 树脂等特点，被广泛应用于航空、航天、机械、电 一炔丙氧基苯基马来酰亚胺(4．PPM)。和传统的BMI 子等工业领域中先进复合材料的树脂基体、耐高温 树脂相比，这类单体具有以下特点： 绝缘材料和胶粘剂等。 但是，由于BMI树脂结构上的特点，双马树脂具 单体的熔点为122℃。 有单体熔点高、溶解性差和固化物脆性大等缺点。因 溶解性好。这两种单体均易溶于乙醇、丙酮等 此对BMI改性研究一直是材料工作者关注的研究课 常用有机溶剂，形成稳定的真溶液。 题，发展出来一系列改性BMI的方法，包括二元胺改 固化物耐热性优异。前面我们提到烯丙基(炔 性BMI、高性能热塑性树脂改性BMI、液晶改性BMI丙基)化合物共聚改性BMI树脂具有优良的性能。 等方}去【11。在众多改性方法中，烯丙基化合物改性BMI而在这两种单体中，我们创新性的把烯丙基(炔丙 以其耐热性、耐湿性、电性能优异而引起人们的普遍 基)引入到马来酰亚胺单体中，单体固化后保持了 关注阳】。国内开发的基于二烯丙基双酚A共聚改性 烯丙基(炔丙基)化合物共聚改性BMI树脂优良的 l系列树脂，在航空耐热结构复合材料中得 热性能。 的QV891 到了广泛的应用。近年来，我们研究组曾报道了炔丙 2实验 基化合物共聚改性BMI树脂，改性后的树脂表现出更 优异的耐热性能【4】。 2．1单体的合成及复合材料的制备 以上改性方法都是通过将BMI与其它化合物经 过共聚实现的，共聚改性BMI树脂虽然在很大程度改 线，两种单体均采用三步法合成。首先4一硝基酚 善了BMI树脂的性能，但也存在一些不可避免的问 与氯丙烯或溴丙炔进行Williamson醚化反应，反应 题。比如，由于BMI树脂溶解性差，限制了共聚树脂 的产物用锡和盐酸还原得到相应的氨基化合物，最 中BMI的加入量，同时BMI树脂也很容易在存放过 后氨基化合物与马来酸酐反应得到4-APM和 程中结晶析出，影响树脂的质量。所以，共聚改性BMI 4-PPM单体。 的方法并不能从根本上克服BMI树脂的不足。 由于BMI树脂的这些缺点都是与其独特结构 浸胶的方法进一步制备了石英布增强的预浸料，通 紧密相关的，要从根本上克服BMI树脂的缺点，必 须改变其分子的结构，设计合成新型马来酰亚胺单 压工艺制备了相应的石英布增强复合材料。 ·—--——1 66·—- Y、广 ≮k |L鱼‘ F。