小桐子油气相酯化降酸工艺及其动力学研究.pdfVIP

2008农业生物环境与能源工程国际论坛InternationalForumonBioenvironmentaland 论文集 BioenergyEngineering ,J,$fal子油气相酯化降酸工艺及其动力学研究 苏有勇1．一，王华臻，包棒蓉2，吴桢芬’，王督1 (1．昆明理工大学现代农业工程学院，昆明650224；2．昆明理工大学生物能源工程实验室，昆明650093) 摘要：以小桐子油为原料进行气相酯化降酸工艺条件及其动力学规律的研究，主要考察甲醇蒸气通入量、催化 剂用量和反应温度等参数对酯化率的影响。试验装置由气相酯化反应器、甲醇气化装置等组成。研究结果表明， 可从19．0 mgKOH。(g油)。以下，游离脂肪酸酸的转化率达97．37％。气相酯化降酸反应符合 mgKOH。(g油)。1降至1．O 二级反应动力学方程，反应速率随反应温度的升高而加快， 二者符合Arrhenius方程，该反应的活化能为59．537 Id．mol～。 关键词：生物柴油；气相酯化反应；游离脂肪酸；反应动力学；小桐子油 油、棕榈油以及动物油脂等[7-10l。但这些原料的 0引言 成本较高，不具经济可行性。为此，有许多研究 能源是现代社会赖以生存的物质基础和经济 人员提出，利用废油脂及非食用油脂作为生物柴 发展不可或缺的动力，如果能源不可持续发展， 油原料[M-13I。 就可能制约经济的持续健康发展…。石油资源是 对碱催化酯交换反应工艺，原料必须无水和 世界各国能源消费的主体，随着现代工业的发展， 酸值小于1．0。若酸值大1．O，则需更多的碱中和游 对石油的需求量将越来越大，而全球的石油资源 离脂肪酸，而水会引起皂化反应，不仅会消耗部 储量却十分有限，人类的过度需求加快了其耗竭 分催化剂，降低催化效果，还会生成凝胶，增加 速度。可再生生物质能源资源生产燃料是实现绿 混合物的粘度，使甘油的分离更加困难，影响生 色环保能源可持续发展的重要方向。来自农业的 物柴油产率114,15J。因此，采用碱催化酯交换法制 液体燃料作为石化能源的替代品受到越来越多的 备生物柴油时，从经济和环保的角度考虑，必须 重视，特别是生物柴油，对减少石油进口和保障 对原料进行降酸处理。本研究采用自主开发的气 能源安全具有非常重要的意义。生物柴油是从可 相酯化降酸工艺，以硫酸酸为催化剂，小桐子油 再生的液体原料(如：动植物油脂)制备得到的 为原料，考察各种冈素对气相酯化降酸反应的影 长链脂肪酸单酯，其中含77％的碳、 12％的氢、 响，弄清反应过程的动力学规律，升优化L艺条 11％的氧以及微量的硫和氮【2jJ。生物柴油作为件，求得反应级数、反应速度常数利反应活化能 动、植物油的酯交换产物，按化学成份分析，一 等，为用小桐子油制备生物柴油提供理论指导。 般由14至18个碳原子的高级脂肪酸单酯组成，与 1材料与方法 石化柴油非常相似，可替代燃料单独使用或以任 意比例与石化柴油混合使用14J。 1．1材料 目前，生物柴油主要利用低碳醇如甲醇、乙 本研究供试材料小桐子油：采集丁-云南省元 醇等与脂肪酸甘油酯在催化剂作用下进行酯交换 谋县的小桐子种子，储存两年后，采川溶剂法提 反应获得，同时产生副产物甘油p-6J。生物柴油原 测定，原料小桐子油的酸值为19．0 料来源于各种油脂，如菜籽油、大豆油、橡胶籽