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树枝状聚酯和聚醚的嵌段聚合物的合成与表征 * 李进颖 袁飞 杨淼 王维 （南开大学高分子化学研究所天津卫津路94 号 300071 weiwang@nankai.edu.cn） Britt MINCH, Gerhard WEGNER (Max-Planck-Institute for Polymer Research, Ackermannweg 10, Postfach 3148, D-55128, Mainz, Germany) 关键词：聚苄醚树枝状分子 聚脂肪酯树枝状分子 嵌段共聚物 层状结构 自从1978 年Vogtle 等首次尝试合成树枝状大分子（Dendrimers）以来，结 构规整、单一分子量的各种树枝状大分子已经被合成1 。它们特殊的分子结构和物 理性质，以及自组装能力成为当今高分子学科研究的热点课题之一。通常，嵌段 共聚物由两段线型高分子段组成，经过微相分离，表现出奇妙的微区结构2 。由于 微区尺寸在几个到几百纳米范围内，嵌段共聚物的研究也成为高分子科学和纳米 科学的热点。 Fig1 g2-PBE-b-g2-PMPA-C18 的合成路线 本文报道由两个不同的树枝状大分子通过化学键偶合形成的树枝状－树枝状 嵌段共聚物的研究结果。本工作的目的是探索在两段中树枝状大分子特殊的分子 构造对嵌段共聚物的微区结构的影响。在实验中，我们选择两个第二代的树枝状 大分子聚苄醚（PBE）和聚脂肪酯（PMPA），通过成酯反应，将它们偶合。再将聚 酯的外围去保护，得到多羟基聚合物。最后将 18 烷基硬脂酸与羟基对接，得到 g2-PBE-b-g2-PMPA-C18 的化合物（Fig. 1）。实验中采用NMR 和Maldi－Tof 质谱 确定化合物的化学组成和结构。 有趣的是DSC 曲线在第一次升温过程 中存在两个吸热峰，这可能是由于脂肪酸 的长链从溶液生成两种有序度不同的结晶 体的相转变。在降温和再次升温过程中， 均表现出一个吸热或放热峰，说明仅有一 种结晶体形成。我们的SAXS 测定表明三个 散射峰。它们对应的长周期的比为1：2： 3，说明形成了层状结构。从第一散射峰我 o Fig2. DSC thermographs at 20 C/min. 们测定的长周期d =7.2nm。计算的长烷基 链在自由伸长时的长度为2.1nm，考虑到树枝状分子的尺寸和构造，我们建议图3 的模型来描述生成的结构。 PBE PMPA-C18 Fig3. SAXS data and patterns and a suggested model. 参考文献： [1] Fréchet, J. M. J.;Tomalia.D.A,Dendrimer and Other Dendritic Polymers,John Wiley Sons,Ltd,2001 [2] Nikos Hadjichristidis；Block Copolymers Synthetic Strategies,Physical Properties, and Applications, John Wiley Sons, Inc. ,2003 致谢: 本研究得到国家自然基金（NSF），特此致谢！ Synthesis and Self-Assembly of A Block Codendrimer Composed of A Dendritic Polyether and A Dendritic Polyester with A Stearic Periphery Jinying LI, Fei YUAN, Miao YANG, Wei WANG,* Institute of Polymer Chemistry, College of