线形聚丙烯%2f长链支化聚丙烯共混物的结晶行为研究.pdfVIP

论文盘流 100037．4 线形聚丙烯／长链支化聚丙烯共混物的 结晶行为研究 张玉霞 (轻工业塑料加工应用研究所．北京100037) 摘要：通过DSC，XRD和偏光显微镜研究了线形聚丙烯／长链支化聚丙烯共混物的结晶行为， 结晶结构和结晶形态．研究结果表明：长链支化聚丙烯的结晶温度比线形聚丙烯提高 10℃左右；共混物的结晶行为与长链支化聚丙烯类似，所形成的球晶多而小：由于结 晶温度提前，长链支化聚丙烯的作用类似于结晶成核刑，率先形成的晶核具有物理交 联点的作用，有效地提高了共混物的熔体强度．对于配比为80，20的线彤聚丙烯／长链 支化聚丙烯共混物，由于长支链的存在，降温速率越慢，结晶温度越高。结晶过程中 并未发生结晶结构和结晶形态的改变 关键词：线形聚丙烯长链支化聚丙烯结晶行为熔体强度 近年来，聚丙烯的挤出发泡引起了人们的广泛关注，此领域的研究非常活跃，研究工作主要 集中在两个方面；(1)发泡用树脂．旨在提高聚丙烯的可发性；(2)发泡设备和工艺，旨在提高 发泡材料的综合性能。其中，如何得到适宜于挤出发泡的聚丙烯树脂非常关键【l‘2】。 通用的等规聚丙烯为线形高分子，这种半结品性聚合物的可发性较差，其挤出发泡的加工窗 口非常窄。Bud曾经估算过适宜于等规聚丙烯发泡的温度区间仅为4℃口J。当温度升至其熔融温 度后，线形聚丙烯的熔体弹性(工业上通常称之为熔体强度)急剧F降，较低的熔体强度无法保 证气泡增长过程中泡孔壁所承受的拉伸应力的作用，导致气泡发生塌陷和破裂，以至于PP发泡 材料的开孔率很高，无法满足使用要求。 为了提高线形幕丙烯的熔体强度和可发性。研究者采用了多种方法，其中在线形聚丙烯分子 过电子束辐射率先开发成功长链支化聚丙烯以后．对长链支化聚丙烯的开发研究持续深入并取得 了商业化生产。目前的研究表明；在低应变速率下，长链支化聚丙烯在较宽的温度区间内均能袭 现出显著的应变硬化现象．可以稳定挤出发泡中的气泡增长；而在高应变速率下，长链支化聚 丙烯的熔体强度很高，可以阻J}气泡的破裂，长链支化聚丙烯是获得优质聚丙烯发泡材料的前 提【“I。 出于成本的考虑(长链支化聚丙烯的价格高)，在线形聚丙烯中添加妖链支化聚丙烯是目前 聚丙烯挤出发泡最具工业意义的一种方式。Park”J平口Spitaell71的研究表明：线形聚丙烯的气泡成 核能力要优于长链支化聚丙烯，但气泡的塌陷现象严重；而长链支化聚丙烯的气泡成核能力逊于 线形聚丙烯，但却能提高气泡增长的稳定性，气泡破裂和塌陷现象匮乏。两者的共混体系可以有 论文交流 效促进气泡成核、遏制气泡塌陷。获得较高的泡孔密度，具有协同效应。田此，为了有效控制挤 出发泡过程。获得优质的发泡材料，有必要对线形聚丙烯／长链支化聚丙烯共混体系的各种性能 进行深入系统的研究，对结品行为的研究是其中的一个重要方面。 聚丙烯的挤出发泡发生丁在结晶温度附近，受到其结品行为的强烈影响。一方面，在气泡成 核过利中。过早的结晶将导致H』丁成核的发泡剂的浓度降低，减少成核的气泡数龉：另一方面， 在气泡增跃过程中，过早的结晶将使气泡增K的动力不足，而过晚的结品将使发泡剂逃逸的速率 增大．均将降低发泡倍率和制品的密度：此外，结品行为还将对聚丙烯熔体的粘弹性产生较大影 响；晟后，线形聚丙烯和K链支化聚丙烯由于分子构造的差异．将可能对共混体系的结晶结构和 结晶形态产生影响。因此，进行线形聚丙烯／长链支化聚丙烯共混体系结晶行为的研究对于合理 控制挤出发泡工艺，获得优质聚丙烯发泡材料：对r研究结晶过烈中共混体系结晶结构和结晶形 态的变化、控制结晶过程、改善制品性能具有重要意义。 l实验部分 1．1主要原料 聚丙烯，T36F，齐鲁石化股份有限公司； 聚丙烯，PF814，Basell公司： B225，汽巴精化公司； 抗氧剂，IRGANOX T36F和PF814的相对分子质量和相对分子质量分布如表1所示，两者的分子构造差异如图 l所示。 表1)36F和PF814的相对分子量及相对分子量分布‘ 聚丙烯 M。 M。 Mz 多分散系数 T36F 77606