第七章 缩羰基类香料.pptVIP

7.3.3 主要缩酮类香料 （1）乙酰乙酸乙酯环乙二缩酮  别名：苹果酯A； 2-甲基-2-乙酸乙酯基-1，3-二氧杂环戊烷 分子式：C8H14O4 分子量：174.19 理化性质： 无色液体，具有令人愉快的苹果香气。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中。沸点99~101℃（2.3kPa），相对密度1.0856，折射率1.4326。  制备方法： 以乙酰乙酸乙酯和乙二醇为原料，在柠檬酸存在下，以苯为溶剂进行缩合反应制取。 工艺流程： ?乙酰乙酸乙酯 苯、乙二醇 →加热回流→中和→水洗→分离 柠 檬 酸 →常压蒸馏→减压蒸馏→产品 （2）对甲氧基苯乙酮环乙二缩酮 别名：山楂花酮乙二缩酮 分子式：C11H14O3 分子量：194.25 理化性质： 无色液体，具有强烈的茴香-豆香香气。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中。沸点114~115℃（66.7Pa），折射率1.5240。 制备方法： 以对甲氧基苯乙酮为原料，在磷酸存在下，与乙二醇发生缩合反应制取。 工艺流程： ?安全管理：一般可以安全外用。 主要用途： 香气温和，留香持久，可以作为定香剂和变调剂应用在日用香精中。 ?7.4 缩醛、缩酮香料合成实验 7.4.1 柠檬醛二乙缩醛的合成 （1）合成反应  ?（2）合成步骤 在250ml干燥的三口瓶上装置电动搅拌器、温度计和回流冷凝管。在回流冷凝管上方安装上支装有无水氯化钙的干燥管。将15.2g（0.1mol）柠檬醛、30ml无水乙醇、17.8g（0.12mol）原甲酸三乙酯（有刺激性和腐蚀性，小心操作）和对甲基苯磺酸0.02g放入三口烧瓶中。 先在室温下静止1h，再加热回流1h。待反应液冷却后，加入少许无水碳酸钠破坏催化剂。 常压下回收乙醇和副产物甲酸乙酯，然后进行减压蒸馏，在96~102℃（0.4kPa）收集柠檬醛二乙缩醛。产量约18g。 7.4.2 苯乙酮二乙缩酮的合成 （1）产品性质 ： 无色至浅黄色油状液体，具有豆香和杏仁香气。沸点72~75℃（0.13kPa），折射率1.488~1.490。 （2）合成反应? （ 3）合成步骤 在250ml四口瓶上，安装电动搅拌器、温度计、滴液漏斗和带有回流冷凝管的油水分离器。将50ml苯、14g（0.2mol）苯乙酮、12.5g（0.24mol）乙二醇和0.2g草酸放入四口瓶中。加热回流5h左右，待油水分离器中无水析出时反应 即停止。反应物冷却至室温后，用10%碳酸钠溶液中和，然后用水洗至中性。分出有机相用无水硫酸镁干燥。先在常压下回收苯，然后进行减压蒸馏，在72~75℃（0.13kPa）下收集苯乙酮二乙缩酮。 7.4.3 乙酰乙酸乙酯乙二缩酮? （1）合成反应 在250ml装有电动搅拌器、温度计和带有冷凝管的油水分离器的三口瓶中，加入26g（0.2mol）乙酰乙酸乙酯、15.5g（0.24mol）乙二醇、50ml苯和0.3g柠檬酸。在搅拌下缓慢升温到80℃反应0.5h，然后达到回流温度反应5h，此时颜色逐渐加深，最后呈红棕色，油水分离器中不再有水滴析出。反应完毕以后，冷却至室温，先后用20ml 5％碳酸钠溶液和30ml水洗涤，分出棕红色液体，常压蒸馏回收苯，减压蒸馏在98-101 ℃（2.3kPa）下收集乙酰乙酸乙酯环乙二缩酮。 合成步骤 第七章 缩羰基类香料 7.1 概述 7.2 缩醛类香料 7.3 缩酮类香料 7.4 缩醛、缩酮香料合成实验 7.1 概述 7.1.1 通式? ? R1为烷基或芳基: 当R2=H称为缩醛类化合物。 当R2=烷基或芳基称为缩酮类化合物。 当R3≠R4时称为混缩羰基化合物。 环缩羰基化合物: 当n=2，称为1,3—二氧杂环戊烷类  或称为1,3—二氧茂烷类  当n=3，称为1,3—二氧噁烷类 当n=4，称为1,3—二氧化环烷类 7.1.2 通性 （1）香气 缩羰基化合物的香气比缩合前的醛，酮的香气更为和润，甚至完全不同，别具风格，香气优异，留香持久。（2）化学稳定性 羰基类化合物生成缩 羰基化合物后，化学稳定性相应增加。 总之，缩羰基化合物香气优异，化学稳定性好，是近二十年新兴的一种香料。 7.2 缩醛类香料 7.2.1