邻苯基水杨醛亚胺钛、锆催化剂的制备.pdfVIP

维普资讯 第 22卷 第 1期 沈 阳 化 工 学 院 学 报 V01．22 No．1 2008．3 JOURNALOFSHENYANGINSTITUTEOFCHEMICAL TECHNOLOGY Mar．2008 文章编号： 1004—4639(2008)01～0047—04 邻苯基水杨醛亚胺钛、锆催化剂的制备 田 帅 ， 李三喜 ， 张 丹 (1．沈阳化工学院材料科学与工程学院，辽宁沈阳 110142； 2．沈阳工业大学 ，辽宁 沈阳110023) 摘 要： 制备2种新型的过渡金属催化剂——邻苯基水杨醛亚胺钛、锆化合物，研 究催化剂在均 相条件下和经Sio2、MgCl2负载后的乙烯聚合性能，考察助催化剂与主催化剂摩尔比对乙烯聚合的 影响．实验结果表明：均相条件下，以MMAO为助催化剂时，邻苯基水杨醛亚胺钛、锆化合物具有 较高的乙烯聚合活性，其 中邻苯基水杨醛亚胺锆的催化活性达到 840kg／(otol·h)；随着 (AJ)／ (Ti)、 (AI)／n(Zr)的增加，催化剂的活性和聚合物的黏均相对分子质量也随之升高．催化剂 负载 后，催化活性和聚合物熔点都得到提高． 关键词： 水杨醛亚胺 ； 钛、锆催化剂； 负载； 催化性能 中图分类号： TQ316．314 文献标识码 ：A 用含苯氧基亚胺配体合成的高性能聚烯烃 催化剂是近年来发展起来的一类新型烯烃配位 1 实验部分 聚合催化剂．B )khart…1等对 Schiff碱配位 Fe， Co，Ni和 Pd络合物催化乙烯高聚和齐聚的报 1．1 实验原料 道，使Schiff碱型后过渡金属配位化合物的合成 邻苯基苯酚和2，6一二异丙基苯胺 (分析纯) 和催化性能研究成为均相烯烃聚合催化领域新 分别从 faAesar公司和Acros公司购得；镁屑、 的热点．三井化学公司[J等最先采用水杨醛亚 溴乙烷、多聚甲醛、三乙胺、氢化钠、四氯化钛、四 胺前过渡金属配合物作为催化剂 (简称为 FI)催 氯化锆，均为国产分析纯试剂；乙醚、甲醇经0．4 化乙烯聚合，发现有比茂金属化合物 CpTiC12和 nm分子筛干燥数 日后备用；四氢呋喃、甲苯、正 CpZrC12更高的催化聚合活性．通过在水杨醛亚 己烷 、二氯甲烷、溴乙烷经氢化钙 回流，蒸出，密 胺配体上引入大空间位阻的取代基，FI催化剂 封备用；2otol·L1MMAO的甲苯溶液为Akzo 表现出很高的乙烯聚合活性，并且随着水杨醛邻 Nobel产品；乙烯 (聚合级)，由中国石油辽阳石 位取代基位阻的增大而提高．但是这种含有大空 化分公司提供 ． 间位阻取代基的催化剂制备比较复杂，目前相关 报道较少． 1．2 催化剂制备 本文在水杨醛邻位引入具有较大空间位阻 根据催化剂活性中心金属离子的不同制备 的苯环取代基，通过Schiff碱缩合后再与ⅣB族 了钛、锆2种催化剂，分别用 A、B表示．合成工 金属(Ti、Zr)络合，制备文献鲜有报道的FI型乙 艺如图1所示 ． 烯聚合催化剂，并对催化剂负载，以期得到聚合 格 氏试剂 多聚甲醛 性能优 良的乙烯聚合催化剂 ． — —三 甲苯 10h 收稿 日期：2o06—12一O5 作者简介： nO*(1981一)