脲醛树脂的合成.docVIP

实验二 脲醛树脂的合成 一、实验介绍 脲醛树脂是一种由尿素和甲醛缩聚而成的合成树脂，是当前应用最广泛的胶粘剂种类之一，它也是木材加工业中使用量最大的合成树脂胶粘剂，占该行业胶粘剂使用量的80%以上。 脲醛树脂除可用作木材胶黏剂外，还可应用于纺织品、纸张、乐器等的处理剂、涂料、复合材料、塑料等。 二、实验目的 通过本实验学习和实践，使学生了解脲醛树脂的基本合成过程，从而加深对缩聚反应原理的理解，掌握脲醛树脂的合成原理和基本合成工艺。 三、安全与防护 实验中所使用的甲酸和氢氧化钠溶液可能具有一定的腐蚀性，如果不慎接触到皮肤应立即用清水冲洗；应避免溅入眼睛，如不慎溅入眼睛马上用大量清水冲洗，并立即到医院进行医疗处理。 甲醛溶液是一具有较强刺激性的挥发性溶液，在称量甲醛溶液时，因为其刺激性可能致使眼睛流泪；极个别人可能对甲醛过敏，因此在称量甲醛溶液中出现红疹或瘙痒时，应立即停止实验，并到空气流通处。 四、实验原理 脲醛树脂的合成可采用碱-酸-碱合成工艺或者酸-碱工艺，后者反应速率快、工艺复杂、产物副反应多等问题，因此工业上通常采用碱-酸-碱合成工艺制备脲醛树脂，其制备过程通常分为两个阶段：加成反应和缩聚反应。 1）尿素和甲醛在中性或弱碱性介质中进行加成反应，生成一羟甲基脲与二羟甲基脲。在特殊条件下，甲醛过量时，也可生成三羟甲基脲或四羟甲基脲，但四羟甲基脲从未分离出来过。 五、配方设计 决定脲醛树脂性能的关键因素之一就是合成过程中尿素/甲醛（F/U）摩尔比。一般而言，F/U摩尔比越高，树脂羟甲基化程度高，固化后交联密度大，胶接强度高；同时高F/U摩尔比的树脂的固化时间短，易于固化；但是随着F/U摩尔比的增加，游离甲醛含量明显增加，且脲醛树脂的耐水性降低。因此为了制备综合性能都好的脲醛树脂，第一步就是选择合适的F/U摩尔比，然后采用合适的合成工艺。 本实验采用二次加尿素的合成工艺制备脲醛树脂胶粘剂，第一次加尿素是用于合成脲醛树脂的主体树脂，决定最终树脂的粘接性能，尿素是先在弱碱条件下加成反应，然后在弱酸性下缩聚反应；第二次加尿素是为了降低最终树脂的游离甲醛，所加尿素在中性或弱碱条件下与体系游离甲醛加成反应。 工业上，第一次加尿素的量所构成的F/U摩尔比一般是1.5-2.5之间。低F/U摩尔比，有利于降低脲醛树脂的游离甲醛释放，提高树脂的耐水性，但会使胶接强度降低、固化时间延长；高F/U摩尔比时，脲醛树脂的胶接强度高、固化时间快，但会使固化脲醛树脂的游离甲醛释放提高，耐水性降低。因此，应选择合适的第一次加尿素量。 本实验要求最终合成脲醛树脂总的F/U摩尔比为1.30，即甲醛摩尔数与两次加入尿素摩尔数总和的比值。 六、试剂和仪器 36.5%左右的甲醛溶液，98%尿素，30%甲酸溶液，30%氢氧化钠溶液，蒸馏水； 500mL三口瓶，回流冷凝器，搅拌器，水浴，酸度计，烧杯，滴头滴管，取样管，吸耳球； 另外自备计算器。 七、实验步骤 1）配方投料计算 （1）最终F/U=1.30；最终脲醛树脂总质量350g左右。 （2）自行选择第一次和第二次加尿素的量，然后准确计算甲醛溶液的用量、第一次和第二次加尿素的质量； （3）根据上次实验“甲醛含量测定”中分析的甲醛含量，计算实际应投入的甲醛溶液量。 2）将计量的甲醛水溶液加入三口瓶中，开动搅拌器，逐渐用NaOH将pH值调至8.6； 3）再加入第一批尿素，升温至85℃，在85℃条件下反应30min，注意控制反应温度。 4）用甲酸将反应液的pH值调至5.0，并在此条件下反应60min。 5）将反应液的pH值调到6.5，加入第二批尿素，在75℃条件下反应10min。 6）将pH值调至8.0，冷却。出料。