化学原理(分子结构和化学键).ppt

实例分析1：试说明BeCl2分子的空间构型。 实例分析2： 试说明BF3分子的空间构型。 几种典型的spd杂化实例 几种常见的杂化轨道类型 四、轨道杂化理论 ( Pauling, 1931) Hybridization Theory 在同一个原子中能量相近的不同类型的几个原子轨道在成键时可以相互叠加而组成同等数量的能量完全相同的杂化原子轨道，杂化后形成的新轨道称为杂化轨道（hybrid orbital）。 1 ．轨道的杂化 2 ．轨道的杂化 原子形成杂化轨道的一般过程 激发 杂化 轨道重叠 （1）激发所需能量来自系统整体能量的降低。 （2）原子轨道的杂化：n个能量相近的原子轨道重新组合成n个能量相等、成分相同、具有一定空间构型的杂化轨道。 （3）杂化轨道与其它原子形成化学键时，原子轨道间最大程度地重叠，且杂化轨道与其它原子轨道行成的化学键都是σ键。 CH4分子的形成 2s 2p 2s 2p Sp3 杂化轨道 激发 杂化 成键 CH4分子 + 4H 杂化 成键 3．分类 （1）sp型杂化：能量相近的ns轨道和np轨道之间的杂化称为sp型杂化。 ①sp杂化：由1个s轨道和1个p轨道组合成2个sp杂化轨道的过程称为sp杂化，所形成的轨道称为sp杂化轨道。当2个sp杂化轨道与其他原子轨道重叠成键后就形成直线型分子。 sp杂化轨道的空间取向示意图 AX2 型 ②sp2杂化：由1个s轨道与2个p轨道组合成3个sp2 杂化轨道的过程称为sp2 杂化。当3个sp2杂化轨道分别与其他3个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正三角形构型的分子。 sp2杂化轨道的空间取向示意图 AX3 型 ③sp3杂化：由1个s轨道和3个 p轨道组合成4个sp3杂化轨道的过程称为sp3 杂化。当它们分别与其他4个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正四面体构型的分子。 sp3杂化轨道的空间取向示意图 AX4 型 实例分析3：试解释CCl4分子的空间构型。 CCl4分子的空间构型和sp3杂化轨道 （2）spd型杂化：能量相近的（n -1）d与ns、np轨道或ns、np与nd轨道组合成新的dsp或spd型杂化轨道的过程可统称为spd型杂化。 sp3d 90 ° 180° 120 ° 90 ° 180 ° 90 ° 180° 109°28’ 120° 180° 杂化轨道间的夹角 SF6,SiF62- 八面体 , ,s,px,py,pz 6 sp3d2或d2sp3 PCl5 三角双锥 ,s,px,py,pz 5 dsp3或sp3d CuCl42- ,Ni(NH3) 42+ 平面正方形 ,s,px,py 4 dsp2 CCl4, SO42-,ClO4- 正四面体 s,px,py,pz 4 sp3 BF3, NO3-,COCl2 平面三角形 s,px,py 3 sp2 BeCl2,,HgCl2,CO2 直线型 s,px 2 sp 实例 空间构型 参与杂化的原子轨道 轨道数目 杂化轨 道类型 直线 平面三角形 四面体 三角双锥 八面体 4. 等型杂化和不等型杂化 等性杂化：参与杂化的原子轨道均为具有不 成对电子的轨道。 不等性杂化：参与杂化的原子轨道不仅包含不 成对电子的轨道，也包含成对电子的轨道。 N ( 1s22s22px12py12pz1 ) 4个sp3 轨道 H2O 如NH3分子中的杂化轨道孤对电子占有的杂化轨道不参与成键作用。 5.杂化轨道的形成与分子的组成有关 C2H4(sp2杂化） C2H2 (sp杂化） 五、等电子原理 具有相同的通式——AXm，而且价电子总数相等的分子或离子具有相同的结构特征，这个原理称为“等电子原理”。 这里的“结构特征”的概念既包括分子的立体结构，又包括化学键的类型，但键角并不一定相等，除非键角为180°或90°等特定的角度。 （1）CO2、CNS-、NO2+、N3-具有相同的通式——AX2，价电子总数16，具有相同的结构——直线形分子，中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形σ骨架，键角为180°，分子里有两套Π46?p-p大π键。 （2）CO32-、NO3-、SO3等离子或分子具有相同的通式——AX3，总价电子数24，有相同的结构——平面三角形分子，中心原子上没有孤对电子而取sp2杂化轨道形成分子的σ骨架，有一套Π46?p-p大π键。 （3）SO2、O3、NO2-等离子或分子具有相同的通式——AX2，总价电子数为18，中心