热反应对辽河重油胶质及沥青质性质的影响.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2014年 1O月 基础研 究 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETR0CHEMICALS 第 45卷 第 1O期 热反应对辽河重油胶质及沥青质性质的影响 孙钦玺 ，易玉峰 ，丁福臣 ，梁 昕 (1．北京化工大学化工学院，北京 100029；2．北京石油化工学院化工系) 摘 要 ：将辽河重油于高压反应釜 中分别在 350，375，400℃下加热反应 2h，对油样的饱和分、芳香分、胶 质和沥青质进行分离，并对其沥青质和胶质进行 了元素分析、VPO相对分子质量测定、IR分析和 H—NMR分 析。结果表明：随着反应温度升高，重油中叫(沥青质+饱和分)／(胶质+芳香分)比值上升，胶体的稳定性下 降。热反应 中，沥青质、胶质的分子骨架结构未发生破坏 ，但是侧链发生断裂 ；反应温度高于 375℃后 ，沥青质、 胶质等重组分分子侧链 的断裂变化较小 ，而缔合程度增强 。 关键词 ：辽河重油 热反应 沥青质 胶质 相对分子质量 结构参数 石油以胶体体系状态存在 。沥青质为石油胶 (2)油样 的组分分离 。重油 的组分分离采用 体体系的分散相，饱和分和芳香分为分散介质，胶 广泛使用的 SARA法_2。先通过脂肪提取器提 质为胶溶剂 ，该胶体体系处于动态平衡 中 ]。当 取 出正庚烷沥青质 ，再通过 中性氧化铝色谱柱将 其所处的环境发生变化 ，有其它物质加入 ，或者其 去沥青质油样分离成饱和分、芳香分和胶质 。具 本身组分发生变化时 ，这种相对稳定状态就可能 体流程见图 1。 被破坏 ，发生沥青质沉积，使胶 体稳定性受到 油样 破坏E 。 原油胶体稳定性被破坏，典型表现为延迟焦 化装置中加热炉处 的结焦现象_lg 。 目前延迟焦 正庚烷沥青质 正庚烷可溶物 化技术作为一种适应性强、投资少、见效快 的重油 加工工艺 ，越来越得到重视口 。但加热炉处 的 结焦问题，增加 了安全隐患，缩短了生产周期，限 制了延迟焦化技术 的发展[1。。 。因此需要对结焦 现象进行研究，以确保延迟焦化装置长周期满负 饱和分 芳香分 胶质 荷 的运行 。 图 1 重油 SARA分离流程 本研究模拟延迟焦化反应，在 350，375，400℃ 条件下，对辽河重油进行 2h的热反应 。根据极性 (3)红外光谱(IR)分析 。使用德国Bruker公 司生产的VECTOR22红外光谱仪对沥青质、胶质 的不同，将热反应后 的油样分离成饱和分 、芳香 进行红外光谱分析。 分 、胶质和沥青质[2。对沥青质 、胶质进行元素分 (4)相对分子质量 的测定 。使用美 国UIC公 析 以及氢谱核磁共振 (H-NMR)分析 ，并测定其相 司生产的833型 VPO相对分子质量测定仪测定 对分子质量。以此考察热反应温度对重油组分的 不同温度热反应后的沥青质、胶质的平均相对分 影响 ，为解决工业生产的技术难题提供支持。 子质量，以甲苯作溶剂，蔗糖醋酸纤维素 (相对分 1 实 验 (1)重油热反应 。将约 120g重油加入高温