正丁基锂十二烷基苯磺酸锂引发苯乙烯聚合研究.pdfVIP

第 42卷 第 1期 北京化工大学学报(自然科学版) Vo1．42，No．1 2015年 JournalofBeijingUniversityofChemicalTechnology(NaturalScience) 2015 正丁基锂 ／十二烷基苯磺酸锂引发苯 乙烯聚合研究 郝 伟 韩丙勇 鲁建民 杨万泰 (北京化工大学 材料科学与工程学 院，北京 100029) 摘 要 ：通过向十二烷基苯磺酸 (DBSA)／环己烷溶液中滴加正丁基锂 (n—BuLi)的方法原位制备n—BuLi／十二烷基 苯磺酸锂 (LDBS)引发体系，研究了该体系引发苯 乙烯负离子聚合行为，并采用 GPC、NMR、uV、SEM、LPS和 TG等 手段对苯乙烯聚合物进行表征。结果表明，该引发体系以络合体 、聚集体等多种形态存在 ；苯 乙烯在这种特殊微化 学环境 中的产物 由不溶性和可溶性聚合物两部分组成 ，聚苯乙烯与 LDBS紧密包裹形成不溶性微粒聚合物 ，可溶性 聚苯乙烯等规立构三元组的个数分数为41％，等规五元组个数分数为21％；LDBS的浓度和 比例增大，引发活性降 低 ，聚合反应转化率降低，分子量分布加宽；利用低活性的PSLi／LDBS体系可在室温下引发甲基丙烯酸 甲酯聚合。 关键词 ：负离子聚合 ；丁基锂 ；十二烷基苯磺酸锂 ；聚苯 乙烯 中图分类号：0632．14 文采用原位引入磺酸盐 的方法 ，通过十二烷基苯磺 引 言 酸锂(LDBS)与过量正丁基锂 (n—BuLi)反应制备丁 负离子活性聚合在聚合过程 、聚合物微观结构 基锂 ／十二烷基苯磺酸锂引发体系，引发苯乙烯负离 等方面都具有 良好 的可控性 ，是进行高分子分子设 子聚合 ，研究引发体系活性中心状态及苯 乙烯的聚 计最有效的方法之一。负离子引发剂以有机锂化合 合行为，进一步阐明烷基磺酸盐对负离子聚合活性 物最为常用 ，由于 C—Li活性 中心的部分共价性而 中心的影响，为理解其多功能调节能力提供参考。 易在非极性溶剂中产生缔合 ，为此通常加入一些添 加剂，通过与活性中心配伍来调节其活性 。 -型配 1 实验部分 伍体 (无机盐 MeC1和有机烷氧基盐 ROMe)因其结 1．1 主要原料 构简单 、制备简易，受到研究者们的广泛关注 ，但 由 苯乙烯 ，分析纯 ，北京化学试剂公司 ，加 CaH：减 于 一型配伍体在烃溶剂 中的溶解性很差，影响其对 压蒸馏，十二烷基苯磺酸 (DBSA)，分析纯 ，梯希爱 活性中心结构的调节作用… 。 化成工业发展有 限公司 ，溶解于环 己烷 中配制成溶 烷基磺酸盐是一类典型的表面活性剂 ，由于分 液 ，以上试剂均在氮气保护下低温密封保存 ；环 己 子结构 中长链烷基的存在 ，增加了其在有机溶剂中 烷 ，分析纯 ，北京化学试剂公司，氯化钙浸泡 3d以 的溶解度。本课题组前期将烷基磺酸盐作为一种 上 ，加 CaH 浸泡 24h后常压蒸馏 ，压入德 国Braun ． 型配伍体应用于负离子聚合 中，发现其钠盐不仅 公司生产 的BSPS．800型溶剂处理系统 中，充氮保 可以调节聚合反应速度和丁二烯微观结构 ，而且 存 ；正丁基锂 ，自制，浓度约为0．8mol／L。 还能提高共聚合时的无规化程度 ，另外在钡盐存