酯交换反应对HDPE%2fPET%2fEVA共混体系的增容作用.pdfVIP

酯交换反应对HDPE／PET／EVA共混体系的增容作用 何慧沈家瑞 华南理工大学高分子系，广州，510641 HDPE／PET为典型的热力学不相容体系，因此增容故性就成为研究HDPE／PET共混台金的 首要问题。本文在选用乙烯一醋酸乙烯酯共聚物EVA作为HDPE／PET共混体系增容剂的基础 上，通过双螺杆反应挤出熔融加工过程，促使EVA侧基上的酯基官能团与PET组分土链上的 酯基在适当催化剂有机金属化合物D存在的条件下发生酯交换反应，酯交换反应的产生在共 混体系界面原位形成接枝或交联的PET—EVA共聚物，从而达到增加HDPE／PET共混体系相容 性的目的。 我们首先利用核磁共振来研究聚酯共混物中的酯交换反应。将双螺杆反应挤出得剑的 PET／EVA 50／50共混物粒料，采用索氏抽提器用三氯甲烷抽提72hr，将溶于三氯甲烷的溶液 用甲醇进行沉淀，得到的沉淀物用甲醇冲洗多次后烘干至重量恒定，将此部分称为组分I， 而不溶于三氯甲烷的部分同样崩甲醇冲洗多次后烘干至重量恒定，将此部分称为组分II。将 组分I溶丁^氘代=氯甲烷(c叱l。)中进行1H—N^IR，得到如图l所示的谱图。从图中我们发现． 008、 在6=4．817、6=2．003、6=1．224(对于PET／EVA50／50体系)或6=4．83l、6=2 6=1．229(对丁PET／EvA／cat50／50／0．5体系)处出现的谱峰分别对应EvA分子结构中次甲 基一cH一、醋酸基团CH。C0一、亚甲基一CH2一中氢的化学位移，而谱图中并来出现PET中苯 环上的氢(8．13)的化学位移，即使在加有催化剂的体系中也如此，Pesneau在其研究中也发 现了同样的现象。我们认为造成这种现象的原因是由丁-位阻效应促使苯环上氢的化学位移不 79)正好与EVA分子中次 易住所选氘代溶剂中山现，而PET脂肪链一cH2一上氢的化学位移(4 甲基一cH一中氢的化学位移(4，817)重叠而不能彼此分开。为此我们对不溶于三氯甲烷的组 分II进行氢谱分析，首先将该组分溶于氘代三氟乙酸(cF。c00D)和氘代三氯甲烷(cDcl。) 的混合溶剂中，得到如图2所示的1HNMR谱图．在无催化剂的谱例中(图2a)，我们只观察 135，5=4 13)及脂肪链 到在6=8 81处有两个明显的峰，分别对应于PET中苯环上氢(8 上氢(4．79)的化学位移。在加有o．5phr催化剂的体系中(图2b)，除了上述两个谱峰外，在 该谱图中还可以发现存在5=13l，这是EvA分子结构中亚甲基一cH。一对应的化学位移，以 及cH．．CO中H的化学位移6=2．坩。从这里我们可以看出，在反应挤出过程中，由丁有机金 属化合物D的催化作用，PET分子主链上的酯基与EVA侧链上的酯基发生了酯交换反应，该 反应的产生促使PET分子链段上存在着一定的EVA或EVA链段。 由红外、扫描电镜、Dsc的分析进一步得知，酯交换反应促使PET与EVA形成PET—EVA 接枝或共交联共聚物，共聚物的产生，在HDPE／PET共混体系两相界面原位合成了一种新的 界面改性剂，从而增强了HDPE与PET之间的相容性(有关图例和照片从略)。 f丑89 l 1 1』__| B 5 4 3 2 1 O 1 solublefractionofPETfEVA50，50blend H—NMR oftrjchloromethane F码1 spec”a O (a)wilhoufcataIy5t(b)wich5phrcaIalyst —— 广■] b 813