大学物理化学经典课件2-1-热力学第二定律.pptVIP

物理化学—第二章 课前指导 课前指导 课前指导 课前指导 前言 前言 2.1 自发变化的共同特征 2.1.1自发变化的共同特征 2.1.2共性的思考 1.一切过程均可只用二定态间某种特定的态函数的差值来作为其自发与否的判据。 2.这些判据之间是否存在共性的因素和规律呢? 例1：理想气体的自由膨胀 例2：重物下落 例3：热传导 例4：化学反应 2.1.3共性 共性 2.2 热力学第二定律的经典表述 1、Clausius说法(1850年)：热不可能由低温物体传入高温物体，而不留下其他变化。 2、Kelvin说法(1851年)：不可能从单一热源吸热使之完全变为功，而不留下其他变化。 奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机不能制成。” 第二类永动机——从单一热源取热使之全部转化为功，而不留下其他变化。 对热力学第二定律的说明 1.第一定律告诉我们：能量是不生不灭，守恒的。 第二定律：能量在转换过程中是有方向的。 2.热力学上强调热不能全部转变成功，是指在一定条件下。即不引起其他任何变化的条件下，热不能全转化为功。 3.各种说法是等效的：若克氏说法不成立，则开氏说法也不成立。 4.从热功转化不可逆性入手，找状态函数来判断过程的方向和限度。 2.3 熵判据的建立 2.3.1卡诺循环（Carnot cycle）及其基本结论 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 热机效率(efficiency of the engine ) Carnot循环的基本结论（1） Carnot循环的基本结论（2） 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化 1. 本章的主要内容 自发变化的共同特征—不可逆性；热力学第二定律；卡诺定理；熵的概念；克劳修斯不等式与熵增加原理；熵变的计算；热力学基本方程，热力学第二定律的本质和熵的统计意义；亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能；变化的方向和平衡条件；ΔG计算示例；几个热力学函数间的关系；麦克斯韦关系式及其应用；吉布斯—亥姆霍兹方程式；热力学第三定律与标准熵。 2. 本章的教学要求 理解自发过程、卡诺循环、卡诺定理。 掌握热力学第二定律的文字表述和数学表达式。 理解熵、亥姆霍兹函数、吉布斯函数定义；掌握熵增原理、熵判据、亥姆霍兹函数判据、吉布斯函数判据。 掌握物质纯PVT变化、相变化中熵、亥姆霍兹函数、吉布斯函数的计算及热力学第二定律的应用。 掌握主要热力学公式的推导和适用条件。 掌握热力学基本方程和麦克斯韦关系式；理解推导热力学公式的演绎方法。 理解克拉佩龙方程、克劳修斯―克拉佩龙方程，掌握其计算。 3. 本章的重点和难点 重点：第二定律的数学表达式；熵增加原理；熵变的计算；亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能的计算；热力学基本公式；麦克斯韦关系式及其应用；化学反应熵的计算。 难点：熵的概念；克劳修斯不等式与熵增加原理；熵变的计算；亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能的计算；麦克斯韦关系式及其应用。 变化的方向和限度是化学工作者十分关心的问题 例1： C（石墨）→C（金刚石） 由热力学知道P15000P°时，才有可能； 今天已实现了这个转变（60000P°，1000℃，催化剂） 例2： 问题的提出： 十九世纪下半叶，贝特罗（Berthlot）（法）和汤姆生（Thomsom）（丹麦）曾经将反应热当作判断化学反应进展方向的依据。 例：求下面反应 600℃时的标准摩尔焓变。 第二章任务：寻找变化方向和限度的判据。 本章任务：寻找过程方向和限度的判据。 自发变化（过程） 某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无需借助外力，可以“顺其自然”自动进行，这种变化称为自发变化。 ? 自然现象 自发变化方向 变化终点 判据形势 所用物理量 1 热传导 T1?T2(T1T2) ΔT=0 ΔT≤0 T 2 气流 p1?p2(p1p2) Δp=0 Δp≤0 p 3 水流 h1?h2(h1h2) Δh=0 Δh≤0 h 4 电流 E1 ? E2 (E1E2) ΔE=0 ΔE≤0 E 5 物质流 （扩散） C1 ? C2(C1C2） ΔC=0 ΔC≤0 C 6 化学反应 ??? ? ? ? 例 Q=0 W=0 △U=0 膨胀 Q0 W0 △U=0 压缩 例1： Joule热功当量实验 1cal=4.184J 1851，Kelvin：不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。 搅拌水作