软泡匀泡剂用高相对分子质量封端聚醚的开发及应用.pdfVIP

·２１８· ＣＰＵＩＡＣＯＮＦＥＲＥＮＣＥ２０１２ 软泡匀泡剂用高相对分子 质量封端聚醚的开发及应用 高宏飞　申宝兵　夏磊　陈丹 （江苏钟山化工有限公司，南京　２１００３８） 摘　要：选用双金属催化剂，在一定的工艺条件及设备条件下合成了窄分布的高相对分 子质量烯丙醇聚醚，并采用两步法封端工艺，得到了封端率超过９０％的高相对分子质量封端 聚醚。在铂系催化体系下，与低含氢硅油进行加成反应，制备了软质泡沫用匀泡剂，并对其 结构及发泡稳定性进行了初步评价，结果表明该匀泡剂的结构与发泡性能均与国外产品接近。 关键词：烯丙醇聚醚；高相对分子质量；封端聚醚；软泡匀泡剂 聚氨酯软泡匀泡剂也称稳定剂或稳泡剂，系硅类表面活性剂，是聚氨酯工业重要助剂之一。其 作用是使发泡过程中的各种反应能够顺利进行，并支持起泡沫体本身，避免塌陷、气孔变粗及泡沫 ［１，２］ 开裂等不良现象的出现 。我国聚氨酯工业近年来发展迅速，到２０１０年我国成规模的聚醚生产 企业已经超过３０家，总产能超过１８０万吨。因此，相关助剂的需求量也呈迅速上升趋势，匀泡剂 作为聚氨酯工业中不可或缺的关键组分，具有广阔的市场空间。尽管近几年国内匀泡剂生产企业投 入大量人力物力进行研究，并取得了一些进展，少数公司的产品也已经在市场上销售，但市场上占 垄断地位的软质泡沫用匀泡剂产品仍被国外公司占据。制约我国软泡匀泡剂取得突破的难点主要有 以下两点： 匀泡剂结构复杂，很难通过改变其结构预测产品性能的变化； 目前国内市场上还没 ① ② 有成熟的、满足软泡匀泡剂生产用的高相对分子质量烯丙醇封端聚醚。 烯丙醇聚醚是江苏钟山化工有限公司的特色产品，年产销量达数千吨。烯丙醇封端聚醚是我公 司针对软泡及硬泡匀泡剂、流平剂、消泡剂、农用有机硅增效剂等有机硅系列产品开发的特种化学 品，目前产品包括多种不同结构、不同相对分子质量的甲基及酯化封端聚醚产品。高相对分子质量 烯丙醇聚醚是我公司近年来致力开发的产品。本项目拟通过双金属催化体系，在一定的条件下制备 出窄分布的高相对分子质量烯丙醇封端聚醚，选用合适的工艺将其尾部羟基转换为甲氧基，并考察 其在软泡匀泡剂中的应用性能。 １　实验 １．１　实验原料及设备 烯丙醇，日本昭和电工；双金属催化剂 （ＤＭＣ），国内某公司；起始剂聚醚，羟值 １４０ｍｇＫＯＨ／ｇ；烯丙醇封端聚醚Ａ，羟值 ５ｍｇＫＯＨ／ｇ；低含氢硅油Ｃ，自制；聚醚ＺＳ２８０２，羟值 ≤ ５６ｍｇＫＯＨ／ｇ，江苏钟山化工有限公司；匀泡剂Ｌ５８０，美国迈图；匀泡剂Ｂ８１５８、催化剂Ａ３３，德 国高施密特公司；ＴＤＩ，德国拜耳。 ２Ｌ外循环搅拌反应釜；ＧＰＣ液相色谱仪 中国聚氨酯工业协会第十六次年会论文集 ·２１９· １．２　高相对分子质量烯丙醇聚醚的合成 在２Ｌ外循环搅拌反应釜中，加入一定量小相对相对分子质量的起始剂聚醚和ＤＭＣ催化剂， 氮气置换数次后抽真空，升温至１００℃，通入少量ＥＯ和ＰＯ混合物，待反应诱导后，连续通入剩 余环氧化物，控制反应温度１２０～１３０℃，保持釜压０１～０３ＭＰａ。通完后，老化至反应釜负压且 压力不再变化，出料得高相对分子质量烯丙醇聚醚。 １３　封端聚醚Ｂ的合成 在反应釜内加入一定量的烯丙醇聚醚和部分ＮａＯＨ或ＣＨＯＮａ，氮气置换后抽真空，控制８０～ ３ １００℃反应，抽真空一定时间后将物料降至室温，再加入少量ＮａＨ，抽真空一定时间后通入氯甲烷， 老化数小时后出料。料液经后处理，得到甲氧基封端的高相对分子质量烯丙醇聚醚Ｂ。 １４　软泡匀泡剂的合成 在烧瓶中加入聚醚Ａ、Ｂ及低含氢硅油Ｃ，逐渐升温至８０～９０℃，加入氯铂酸催化剂，待体系 ［３