配合物的稳定常数.pptVIP

* §9—4 配合物的稳定常数 4—1、配合物的稳定常数 1.稳定常数 ------ 这一实验结果说明溶液中存在游离的Ag+. 及配位平衡 ——配位离解平衡。 Notes: （1） 同其他平衡常数一样， 均为温度的函数， 与浓度无关， 与配位反应 ------配合物的离解常数 （2） 越大， 配合物的稳定性越大 这样可由 的相对大小 但注意不同类型 方程式的 书写方式有关 比较其配合物的稳定性。 的配合物 难以直接用 来比较配合物 Ag(NH3)2+ ﹤ Cu(NH3)42+ 而 Cu(en)22+ 但稳定性 显然稳定性: 如何从理论上给予解释呢？ 2、逐级稳定常数 4—2 稳定常数的 1. 判断配位反应 ——配位取代反应 的稳定性大小 ﹥Zn(NH3)42+ Ag(S2O3)23- ﹤Ag(CN)2- 与 Cu(EDTA)2- Cu(EDTA)2- ﹥ Cu(en)22+ ， 为 什 么？ Co(NH3)63+ Co(NH3)62+ 和累积稳定常数 的应用 及配位平衡 移动 进行的方向 》107 因此正向进行的趋势很大 即Ag(NH3)2+ 107 溶液血红色褪去变为无色 2、据 进行有关的计算 ——化学平衡的有关内容。 [例9—8] 比较Cu(en)22+ 和 加入过量的CN- 会完全转化为Ag(CN)2- Cu(EDTA)2- 的稳定性 解： 设二者的浓度均为 平衡时 x x 0.10-x≈0.10 据 解得： 同理解得 显然稳定性： Cu(EDTA)2- ﹥ Cu(en)22+ 3、配位平衡 由于过渡金属阳离子与OH-易形成沉淀，加上配体往往是Lewis弱碱（如：NH3、CN-、S2O32-等）与H+发生反应，因此配合物受酸碱影响较大，这样必然存在配位平衡及电离平衡。 显然：酸性条件下 或酸性条件下 Cu(NH3)42+ 难以稳定存在， 难以形成配合物。 与电离平衡 显然， 4、配位平衡与 无色的FeF63- 溶液中加入OH- 即产生红棕色的 Fe(OH)3沉淀。 沉淀—溶解平衡 结论：平衡总是向着 更大或 更小的方向转化。 [例9—9] 能溶解AgI多少g ？ 解： 配位溶解平衡为： 显然AgI难溶解 设AgI的溶解度为S， 则[Ag(NH3)2+]=[I-]=S [NH3]=1-2S 据 解得： 在NH3H2O中。 因此 能溶解AgI的质量为： [例9—10] 在 中溶解0.1molAgI ， 问NH3H2O的 解： 配位溶解平衡为： 平衡浓度 c - 0.20 0.10 0.10 据 解得： 最低浓度为多少？ 同理溶解 结论： AgCl易溶解 AgBr可少量 但AgI极难溶解 [问题]：AgCl、AgBr、AgI [例9—11] 在含有2.50 mol·dm-3Ag+ 若不使AgI沉淀生成， 溶液中最低的CN- 解： 配位溶解平衡为： 0.1molAgCl 、 0.1molAgBr 所需NH3H2O 的浓度分别为 在NH3H2O中， 地溶解在NH3H2O中 在NH3H2O中 在液氨的溶解 大小是怎样的呢？ 和0.40 mol·dm-3I- 溶液中 离子浓度为多少？ 平衡浓度：x 2.50 0.40 据 解得： 显然AgI 6.配位平衡 ——计算形成配合物 [例9—12] 计算 解：（1） 计算电极反应 可以很好地 溶解在KCN溶液中。 与氧化还原平衡 的衍生电极电势 即计算 在非标准状态下的 （2） 可设计如下电池反应： [例9—13] 计算 的 并判断Co(NH3)62+在水溶液中的稳定性。 解：（1） 因此 （2）假设Co(NH3)62+在 中与空气中的O2发生如下反应： 0 因此，Co(NH3)62+ 易被空气中的O2所氧化。 [例9—14] 在Cu2+、Cd2+ 然后加入H2S气体， 问能否进行Cu2+、Cd2+？ 在NH3H2O的 水溶液中 难以稳定存在 混合溶液中 加入过量CN-， 二者的彼此分离 解： Cu2+、Cd2+混合溶液中 将分别形成Cu(CN)43- （1） 因此，在Cu(CN)43-溶液中 （2） 加入过量CN-， 、?Cd(CN)42- 。 通入H2S气体 难以析出Cu2S沉淀。 较大，