亲二氧化碳碳氢聚合物的合成及应用.pdfVIP

首届全国涂料科学与技术会议论文集 中国．上海 亲二氧化碳碳氢聚合物的合成及应用 陈可平陈冰梁丽芸谭必恩枣 (华中科技大学化学与化工学院，材料化学与服役失效湖北省重点实验室，湖北武汉，430074) 摘要 超临界二氧化碳作为一种新型“绿色溶剂”，有望在将来替换传统的挥发性有机溶剂(VOCs)， 但是C02是很弱的溶剂，大部分极性分子和高分子量聚合物在其中的溶解度很小，限制了其工业应 用。目前，最大的一个挑战就是缺乏一个有效的适用于C02的表面活性剂、配合物、相转移剂等。 本文从无规有机氟聚合物和有机硅树脂出发，综述了亲二氧化碳类聚合物的研究进展，从柔韧性和 自由体积、溶剂／溶质相互作用、溶质／溶质相互作用三个方面介绍了亲二氧化碳类碳氢化合物的设 计原则，为进一步设计出高效廉价表面活性剂作出指导，并介绍了现有亲二氧化碳碳氢聚合物在增 溶、微乳液的形成方面的相关应用。 阵甲v·免． 诵渔一I烤函1． 关键讯矧骄冀燃嘏躲锄勰色溶剂 …‘ ≥c0D2产菱后燃 目前，挥发性有机溶剂(VOCs)对环境造成了很大的威胁，急需一种替代传统挥发性有机溶剂 carbon dioxide，ScC02)由于具有如下优势【l】：便宜、无 的绿色溶剂。超临界二氧化碳(supercritical 毒、惰性、易挥发、不易燃烧以及温和的临界条件(Pc=72．8bar，Tc=31．1℃)，而且它既具有类 似气体的低粘度，高扩散性，又具有类似液体的较大密度和溶解度，另外充分使用CO：可以减弱由 于大量燃烧煤石油，天然气等石化原料带来的温室效应，这些特点保证了它有望在不远的将来可以 替代现今工业生产中大量使用的有毒的有机溶剂，从而明显改善由于使用有机溶剂所带来的环境污 染问题。 但是，ScC02是个很弱的溶剂[2，31，只有非极性小分子如碳原子数在20以内的脂肪烃、卤代烃、 合物，在其中的溶解度极低，从而限制了其在工业上的应用。如分子量为105砌Df的聚丙烯酸甲酯 需要在2000bar，100℃下才能溶解在C02中。 对于在其中溶解度不大的聚合物可以采用分散，乳液和悬浮聚合，这就需要一种有效的表面活 都很低。许多研究小组开始设计“亲二氧化碳”(C02．phlic)类聚合物。迄今为止，在温和条件下只 有无定型有机氟聚合物和有机硅聚合物在C02中具有较高的溶解度。然而，这些产品的成本均较高， 且由于含氟聚合物不易降解，可能带来潜在的环境问题，从而抵消Tc02所具有的环境友好性能。 目前，研究者主要集中在开发设计出便宜而且环境友好的亲二氧化碳碳氢聚合物，本文综述了亲二 氧化碳类聚合物的研究进展和从聚合物的结构——性能的关系层面上来设计亲二氧化碳碳氢聚合物 的思路，以及这类聚合物的应用。 1．亲二氧化碳聚合物 目前亲二氧化碳类聚合物主要是无规有机氟聚合物和有机硅树脂。1992年，DeSimone及其合作 者首先发现在温和条件(59．4C，207 聚合，得到聚丙烯酸l，1．二氢全氟辛酯(PFOA)(3)，作者发现在150bar下，2500个重复单元的PFOA ·基金项目：国家自然科学基金(批准号； 309 亲二氧化碳碳氢聚合物的合成及应用 陈可平等人 个非常好的溶剂【5一。基于有机氟这类亲二氧化碳聚合物，制备出了应用于分散聚合[7】、乳液聚合【8】 等的稳定剂，提取生物蛋白质[9-n】以及从土壤和水中提取重金属掣12，”】。另外，Beckman等人【8】合成 了一种以氨基为端基的聚六氟环氧丙烷(4)，并且以此聚合物为表面活性剂，引发丙烯酰胺在ScC02 中的反乳液聚合，得到线性较高的聚丙烯酰胺。然而，这些产品的成本均较高，且由于含氟聚合物 不易降解，可能带来潜在的环境问题，从而抵消Tc02所具有的环境友好性能。 图I．亲二氧化碳聚合物． 果发