纳米氧化铬液相法制备的研究进展及其在氟化工中应用.pdfVIP

纳米氧化铬液相法制备的研究进展及其在氟化工中的应用 金佳敏赵渤林胜达 (浙江省化l：研究院，浙江杭州310023) 摘要：本文综述了液相制备纳米氧化铬的各种方法，包括模板法、沉淀法、溶胶凝胶法 等，井对各种制备方法的优缺点进行了比较，最后概述了纳米氧化铬今后的发展趋势及其在 氟化I：中的应用 关键词：纳米氧化铬；液相法；制备；氟化亡；鹿瑚 氧化铬是一种川途广泛的无机功能材料，因其具有耐热、耐光、耐化学腐蚀等优良特性， 主要应用丁冶金、磨料、颜料、涂料及耐火材料等领域，此外，氧化铬还可用作催化剂及其 载体，用丁．制备复合氧化物。纳米氧化铬与传统方法制备的氧化铬相比，具有更优异的性能， 如氧化铬颗粒较小、粒度分布窄，尤其是球形氧化铬粉体，流动性好、分布均匀，近年来国 内外研究者对其制备和应片j投入了人量的研究j1：作。 纳米氧化铬的制备方法可分为喇相法、液相法羽I气相法三火类，同相法是一种传统的粉 体制备I：艺，是利刚嘲体原料(一般为粉末)经高温反应或球磨制得超细粉末的一种方法Il。J。 该方法具有产鬣人、成本低、制备jl：艺简单易行等优点，缺点为耗能大、效率低、易引进杂 质、产品纯度低、同相分布不均匀等。气相法主要是通过将原料气化反应的方法16。14。，气相 法制得的粒子具有纯度高、颗粒小、粒径分布窄等优点，制得的薄膜具有表面平整、致密、 精度高等优点。但该法成本高，设备复杂，产品微粒不易收集．并且薄膜沉积速率不高。 液相法是从20世纪80年代发展起来的一种全新的材料制备方法，它采用化学手段，通 过简单的溶液过程制各材料，采用液相法I：艺制备的氧化铬具有纯度高、粒径分布窄、粒径 可控、成本低、设备简单等优点，是近来研究比较多的方法。本文概述了用液相法制备纳米 氧化铬的～些研究进展，对它们的特点作出总结，并对今后的发展做了展望。 液相法制备纳米氧化铬 1．1模板法 模板法是采用合适的模板，使铬金属盐均匀地沉积在模板上，再经处理除去模板的方法。 1．1．1以硅化合物为模板 1．1．1．1纳米硅颗粒为模板 纳米硅颗粒表面含有丰富的硅羟基，有利丁铬金属盐的沉积。何静【l5l等将十六烷基三 甲基溴化铵、硅酸钠、均三甲苯、乙酸乙酯及去离子水混合，加热条件一卜．晶化，将得剑的嗍 体粉末加入浓硝酸和双氧水中，在加热加压的条件下经微波辐射制得前体砗模板，将硝酸铬 与前体碎模极混合均匀，待硝酸盐沉积在硅模板上后，用氢氧化钠溶液除去前体硅模板，得 剑人比表面积的氧化铬吸附剂。 1．1．1．2硅分子筛为模板 用丁．纳米氧化铬制备的介孔氧化硅分子筛模板有SBA．15和KIT-6，SBA．15含有一组六 方排列的平行圆梓形孔道，孔径人于5nm，孔肇厚度在3石nm之间，在这些土孔道之间有 一些无序排列的较小的介孔或者微孔相通，使得孔道在整体上具有三维网络的特征，KIT巧 具有体心立方结构，包含两纽互相交错的波状的孔道，孔径可以在4．12nm间调’肖【16l。 115 h后蒸除 乙醇。将含硝酸铬的分子筛在550℃焙烧5h，用10％HF作为去模板荆除去分子筛模板。得 并且在模板介孔中出现氧化铬晶体，研究发现如果不使刚硅模板，在350℃山现的是Cr205， 而氧化铬晶体的出现j110需要更高的温度，分子筛模板的孔网不仅控制了晶体生长的取向，并 ji介孔还可作为纳米反麻器，降低氧化铬的结品温度。邱斌【18l等将SBA．15浸没丁水合氯化 铬溶液中，搅拌卜．通入NH3，使C，+以Cr(OH)3的形式在介孔孔道中生成沉淀，经热处理并 23处理K11巧模板 川HF除去模板后制得一维氧化铬纳米材料。Wang[19】等川表面活性剂P1 后，发现在焙烧过程中提高焙烧温度不会造成氧化铬孔结构的坍塌。 化群混合均匀，利川硝酸铬的熔点比其分解温度低的特点，先让熔化的硝酸铬液体进入模板 介孔中，雨升高温度让硝酸铬在模板的介孔中分解，生成熔点较高的氧化铬晶体，该法方便 简单，但产物收率不高，仅为40％。 1．1．2以炭为模板 Schwickardi 12I】等川浸渍法将硝酸铬浸渍丁．炭粉上，通过焙烧除去炭模板，他们比较