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纳米乳液的研究进展
陈良红1 李琼1’2 刘晓慧1 张婉萍1
上海应用技术学院香料香精技术与工程学院,上海201418
2上海市日用化学工业研究所,上海200232
摘要:综述了纳米乳液的性能特征及其制备方法,包括高能乳化法、低能乳化法和自乳化法;阐明了纳米乳液的
不稳定机制主要是乳液聚合与奥斯特瓦尔德熟化;介绍了纳米乳液技术在化妆品中的应用优势,并对纳米乳液用于化
妆品的未来发展趋势进行了展望。
关键词:纳米乳液制备方法稳定性应用
纳米乳液是一类液相以液滴形式分散于第二相的胶体分散体系,呈透明或半透明状,粒度尺寸在50~200nm之
间,也被称为细乳液、超细乳液、不稳定的微乳液和亚微米乳液等u]。纳米乳液的制备方法有高能乳化法(高压均质
法、微射流法和超声波剪切法)和低能乳化法(相转变温度法、反相乳化法和自乳化法)。高能乳化法能耗大因而应用受
到制约,低能乳化法尤其是反相乳化法在制备放大方面具有重大的应用潜力。纳米乳液是动力学稳定体系,其性质和
稳定性主要依赖于制备方法、原料的加序和乳化过程中产生的相态变化。纳米乳液的优点是粒径小,通过布朗运动可
克服重力作用,因此在储藏过程中不会出现沉淀,同时也阻止了絮凝状物质的产生,使体系达到均一【2,3]。但是,纳米
乳液在热力学上是不稳定的,且液滴粒径越小,所具有的界面能越高,越有利于奥氏熟化的发生,小液滴中的流体越
容易转移到大液滴中,最终导致乳液的粗化【4’5】,因而稳定性问题是限制纳米乳液广泛应用的最重要因素之一。
与纳米乳液相比,微乳液的粒径较小,其粒度尺寸在10~100nm之间,且溶液呈透明状。在乳化过程中,纳米乳
液所需的乳化剂含量较小,而微乳液需要较高含量的乳化剂。纳米乳液是热力学不稳定体系,而微乳液是热力学稳定
体系,在表面活性剂存在条件下能够自发形成。微乳液在动力学上是不稳定的,主要表现在两方面:一是加水稀释时
液滴易受到破坏,二是温度变化时微乳液体系也极不稳定[6】。纳米乳液在稀释和温度变化这两方面则表现出较好的稳
定性,因此,该特l生对于终端产品的应用具有重要意义。
近几年来,人们对纳米乳液的应用研究越来越关注[7。…,应用研究涵盖制药、化妆品、食品、化学和工业等领域。
1纳米乳液的制备方法
纳米乳液为非平衡系统,因此不能自发形成。纳米乳液的形成通常需要外加能量,如来自于外界机械设备的能量
21。
或是利用乳液结构中的化学潜能【l
1.1高能乳化法
高能乳化法一般是通过高压均质和超声波乳化等方法使液滴分散制备纳米乳液。这些装置可在极短的HCf.q内提供
制备纳米乳液所需的能量【121。通常,仅用一种高能乳化法很难得到粒径小于100
nln的纳米乳液,除非所用能量特别高
或者其他试验参数都是最优的。
高压均质法是在一定压力下,通过高速剪切力的作用使分散相以细小的粒径分布。通常传统的高压均质器工作压
MPa(1
力范围为50~100MPa,最新开发的均质器压力高达35031。在使用时,将制备好的粗乳液随高压通过细小的均质
头,并经过强烈震动和液压剪切的作用,使粗乳液形成极小粒径的乳液。David等n41运用高压均质法,以聚氧乙烯脱水
山梨醇单月桂酸酯(Tween
乳液,且分散相粒子半径在100nln内。
超声波乳化法能够非常有效地减少纳米乳液液滴尺寸,但它只适合小批量生产【121。最近的一项研究Ⅲ1表明,制备
纳米乳液过程中液滴的分散效率,很大程度上依赖于不同振幅的超声处理时间,并且大分子的疏水单体越多,超声处
理所需的时间越长。
然而,由于制备纳米粒径范围的液滴需要非常高的能量,且高能乳化法能量利用率极低,仅有极少的能量(约1%)
是用于乳化过程产生纳米乳液的。因此,高能乳化法制备纳米乳液的应用将逐渐被低能乳化法取代。
1.2低能乳化法
低能乳化法是一种通过利用系统内自身的内能制备纳米乳液的方法。低能乳化法包括相转变温度法(PIT法)、反相
乳化法(PIC法)相和自乳化法”“。
1.2.1相转变温度法(PIT法)
相转变温度法是基于非离子表面活性剂的分子几何特点随温度的变化而改变的方法¨61。在含有水、油和表面活性
剂的混合液
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