国内外改质沥青生产的现状和其发展.pdfVIP

国内外改质沥青生产的现状及其发展 贾昌涛王珠丽 鞍山沿海tE．-T-有限公司 1．前言 作为炭素工业的重要原料之一的煤焦油沥青，在炭素制品中起到黏结剂的作用。它 的质量如何直接影响到制品的各项技术经济指标。 随着科学技术的不断发展，炭素工业对黏结剂沥青提出了更高的要求。国外经验证 明，焦油连续蒸馏所得到的沥青是不能满足炭素工业对黏结剂的更高要求的。为此，早 在60年代，～些工业先进国家就开始从沥青的性质入手，研究改进沥青质量的新工艺。 特别是近年来，随着炭索工业的发展，煤焦油沥青重整改质技术引起重视。目前，已有 许多国家拥有改质沥青工业生产的专利技术。比如美国、日本等国家均己生产改质沥青 柬满足制耿电炉炼钢超高功率电极以及制铝阳极的要求，并为型煤炼焦提供了优质黏结 剂。 在制取电炉炼钢用的石墨电极电解铝用预焙阳极等炭素制品时，需用相当数量的煤 焦油沥青做作为黏结剂。目前我国普遍使用中温沥青作黏结剂，只能生产低品级的石墨 电极，而国外早已对煤焦油的改质处理加以研究并投入工业生产，国内现已丌始研制。 2．沥青改质处理的意义及质量要求 煤焦油沥青是一种成分极其复杂的有机混合物，其C／H比约为1．7～1．8，最高分子 两可达2000～3000，低分子组成的代表组分为葸、芘、苯、芴等。低分子组分均有结晶 性，其熔点在100～400℃。所以煤焦油沥青也可以看作是多种结晶组分的共融混合物。 煤焦油沥青的热可塑性受中、高分子组分的支配。丽中、高分子组分的含量可用苯不溶 物(BI)和喹啉不溶物(QI)加以判别。苯不溶物是指煤焦油或沥青用苯萃取后的残留 不溶物，喹啉不溶物是将苯不溶物以喹哦誊溶剂萃取后的残留不溶物，相当于n树脂。其 能真正代表黏结性的组分。这种黏结性芳烃聚合物的存在及所含数量，是煤焦油沥青作 为电极黏结剂的最重要特性。 普通中温沥青中的BI值约为18％左右，QI值为6％左右。当对此种沥青进行热改质 处理时，沥青中的芳烃分子在热聚合和缩合过程中产生氢、甲烷及水，同时沥青中原有 的一部分B组分转化为q树脂(二次a树脂)，苯可溶的一部分转化为B树脂(二次日 树脂)，其转化程度随加热处理强度的加深而增大，从而形成更多的二次B树脂，经加 值也随之得到增长。因黏结性的组分有了增加，沥青即得到了改质，这种沥青称为改质 沥青。 作为电极黏结剂的改质沥青，随加工工艺及用户要求的不同有多种规格。一般规格 骨料焦炭颗粒牢固结合起来的作用。但0树脂含量也不宜过高，否则会因过分膨胀而引 起不良的变形和增加脆性，使电极的强度降低。 3．国内外改质沥青生产工艺的研究 普通的沥青不能直接用作电极沥青，必须对其进行改质处理。现对几种国内外改质 沥青的生产工艺方法做如下介绍。 3．1氧化热聚法 这一流程存在于1日式炼制沥青焦或者生产软化点在110℃以上的高温沥青焦化厂及 煤焦油2nT厂。该流程的特点是将软化点在85～100。C的中温沥青(从间歇焦油蒸馏炉 或连续式二段蒸发器得到的釜底残油)放入间歇式加热蒸馏釜，再通入压缩空气进行加 热氧化。加热蒸馏釜内的温度一般需维持在340～350℃，通入的空气量以能将沥青软化 点提高到所需点为止。然而，利用该方法在较低温度300。C以下处理4h，虽然软化点和 固定碳指标基本可以合格，但喹啉不溶物达不到要求。如果将温度提高到360℃以上。 或将处理时间延长到8h，喹啉不溶物虽然可以合格，但软化点太高。由此可见，用这一 工艺很难生产出合格的电极沥青。 3．2加热聚合法 国内有的焦化厂采用间歇式沥青加热炉，用焦炉煤气直接加热，将提出蒽油以后的 中温沥青放入这一加热炉中加热并保温～段时间，软化点提高到120℃，苯不溶物提高 到30％左右，但喹啉不溶物和树脂含量仍然达不到标准要求。 日本大阪煤气公司曾经做过常压和加压工艺对比试验，其对比结果列入表1。从表 1可以看出，加压热处理后沥青的B树脂含量明显提高。 加压沥青对比结果 表1 软化点 挥发份 固定碳 BI OI 8树脂 蒸馏条件 ％ ％ ％ ％ ％