丙烯本体聚合动力学研究方法探索和应用.pdfVIP

石 油 化 工 ·536· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2010年第39卷增刊 丙烯本体聚合动力学研究方法探索及应用 陈江波，杜亚峰，于震坤，杨芝超，于鲁强，张 勇 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) [擅要]分别对两种丙烯本体聚合动力学研究方法一单体补充法和压力下降法进行了探索。实验结果表明两种方法都可以得 到很好的结果，但单体补充法的后处理方法更为简单。采用单体补充法分别研究了使用C—Donor和D—Donor时N催化剂在 70℃下的本体聚合动力学行为。 [关键词]丙烯；本体聚合；动力学 325．14 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 聚丙烯是一种重要的合成树脂。据中国石油 实验过程中，反应釜内温度由导热油系统自动 化工股份有限公司工程建设公司(SEI)统计，截至控制，而反应压力、反应温度、补充丙烯流量等操作 2009年6月，世界范围内采用本体聚合的聚丙烯装参数均可通过计算机系统在线实时采集。 置的产能约占其总产能的49．3％。但是，目前针对 2实验方法 聚丙烯催化剂的动力学研究多在常压淤浆条件下 进行，而在液相本体聚合条件下的实验研究仅有个 实验中，通过不断摸索确立了单体补充法和压 别研究机构进行了公开报导¨dJ，在国内还尚未见 力降低法等两种动力学评价方法。实验前需要对 到相关文献报导。一个重要原因是由于高活性催 原料(如丙烯、氢气和氮气)进行精制以深度脱除原 化剂对水和氧气等微量杂质高度敏感，使得实验很 料中的杂质水和氧气，反应釜暴空后，开始实验前， 难获得较好的重复性，此外，由于聚合反应为强放 还要对反应釜进行净化处理，一般先用低压氮气置 热过程，实时准确地控制反应温度也比较困难…。 换5次，然后再用气相丙烯置换5次，必要时可加入 本研究利用一套自建的动力学评价装置，通过 少量烷基铝(用己烷稀释)进一步净化。 大量实验摸索了丙烯在液相本体条件下的聚合动 下面分别介绍单体补充法和压力降低法。 力学研究方法，并利用该方法对国产N催化剂¨oJ 2．1单体补充法 单体补充法的原理是基于液态丙烯单体聚合 的动力学行为进行了考察。 生成聚丙烯后体积缩小，需要向反应釜内补充丙烯 1 实验装置 单体以保持反应釜内压力不变，通过实时监测补充 单体的量，即可反算得到实时的聚合反应速率。需 本套动力学评价装置主要包括1个3．45L不 要指出的是，该方法必须在满釜条件下进行。确认 锈钢反应釜(带搅拌系统及夹套)、l台丙烯泵和l 实验前准备工作完成后，即可开始实验。实验步 套导热油系统。动力学评价装置示意见图1。 催化荆、烷基铝 骤为： 和外给电子体 (1)室温下，反应釜暴空后第一次实验时将反 应釜抽真空至50kPa(之后的实验中可省略)，然后 加入适量氢气； 精制丙烯 (2)将称量好的烷基铝和外给电子体(Donor) 通过