单硫醚在不同极性固定相上的气相色谱保留指数和结构的相关性研究.pdfVIP

个极大的障碍。正当CZE的仪器制造商眼巴巴地看着销售额下降时，以关于CZE的优点作为毕业论文的博 士生，却正在为寻找成为一名色谱专家的工作而忙碌．CZE现在和将来作为一个方法都会被使用，但只有 它成为一个真正的定量分析方法之后才能获得广泛的应用。解决这一关键性的问题将是那些有野心的科学 家的一个绝好机会。在这个艰辛的研究上取得成功的话，当然将会获得非常丰厚的回报。 现在，EC成为这一领域的新秀。尽管要下任何结论都为时尚早，但我仍希望它会成功。然而，EC驱 动流动相的方式和CZE相同，都是使用了电渗流，这种流动速度的波动是造成CZE在定量分析中误差的主 要来源，要克服这一困难是近期具有挑战性的研究任务． 挣扎之中。要使之成功和普及并成为定量分析方法，必须具备：(1)易于使用，操作费用低；(2)能够得 到准确、可重复的结果，(3)要能够解决至少一个分析化学中的重要问题。在所有这3个条件中，它的功 人满意，而且它们都有自己某些特殊的优点而满足第3个条件。当它们能够满足其余2个要求而同时又有 许多分析化学家来很好地应用它们时，这些方法就会迅速崛起。 当工业界正在寻找色谱专家去解决人们最感兴趣的问题的时候，大学却正培养研究生能熟练地掌握 CZE仪器，发展CZE的应用，这是一对矛盾。不过，CZE还是具有极大的机遇的，用它来分析生物大分子 有非常突出的优点，只要将CZE的分析精度明显地提高，它就会蓬勃发展，成为极其重要的分析方法。 译自“AmericanLaboratory”1998年9月号14—15页。 作者简介： 董钰明(1971一)，男，硕士，药物分析教研室讲师。 单硫醚在不同极性固定相上的气相色谱保留 指数与结构的相关性研究 王亚伟·，高玉红1，姚小军1，刘满仓1，胡之德1，范波涛2 (1．兰州大学化学化工学院，甘肃兰州730000； 75005) 2．巴黎第七大学ITODYS研究所，法国巴黎 structureretention 1977年，定量结构保留相关(quantitive 支，并受到了广泛的关注。前人已经在这方面做了大量的工作，如对烷烃[2]，烷基苯和萘[3]，腙类化合物[4]， 未见有文献报道。烃基硫醚在工业上经常作为如金、银或钯等贵重金属的萃取剂，短碳链硫醚如二甲基硫 醚可作为燃料中的加臭剂，是很有前途的工业用品。但是对于分析化学者来讲，由于硫醚有很大的异味而 造成了许多分析上的不便。如果能通过定量结构色谱保留来预测硫醚的保留行为，则能给分析化学者提供 一定的便利。 1原理 在QSRR研究中，多元线性回归(MLP)是一种很常用的方法。本文的回归方程用逐步回归方法得到： 一29— b：…k为各描述符的回归系数，11为描述符的个数． 逐步回!黯中，计算的每一步都要对回摆方程中所含的因子逐个进行检验，看其对l的作耀是否髓显，一 旦发现不显著的因子随时予以剔除。只有在回归方程中所含的因子全部对I的作用显著时，才考虑来选入网 归方程的那些因子，检验其照著性，若有显著性，引入圆归方程，否则，计算立即停止。在这个过程中，本 文选取了彼就之闻没有相关毪的4个描述符。 2实验部分 4．0的PM3对分子结构进行优化和计 单琉醚的保留值数据来囊文献[73，在本工程中，用Hyperchem of 算，得到以下量化参数：分予总能量(Totalenergy，TE)，生成热(Heat 能(Core-core 4．0安装予Pentium166，运行 净电荷(QMAX)，最大正净电荷(Q+MAX)，偶极距(DIP)。Hyperchem WINDIoWS 95系统的PC机上． 如前所述，在QSRR研究中酶关键阕题就是选撵合适的输入参数，这些参数必须能代凌要