多嵌段聚环氧乙烷聚对苯二甲酸乙二酯的热性能的研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2003年第32卷增刊 多嵌段聚环氧乙烷聚对苯二甲酸乙二酯 的热性能研究 张晓云1，吕志凤1，马德柱2 (1．石油大学化学化工学院，山东东营257061； 2．中国科学技术大学材料科学与工程系．安徽合肥230026) [摘要]合成多嵌段聚环氧乙烷聚对苯二甲酸乙二酯共聚物．研究了软硬链段的结晶特性。DSC研究表明软链段的 相对分子质量须大于2000，在室温下方可结晶，且软链段的结晶特性受硬链段含量和硬链段结晶度的影响；偏光显微 镜观察硬链段易形成微晶，在软链段熔融温度以上起物理交联点的作用。EOET多嵌段共聚物结构特征表明其具有 热致形状记忆特性。 [关■词]对苯二甲酸乙二醋；环氧乙烷；多嵌段共聚物；结晶 “ 325 [中圈分类号]TQ [文献标识码]A 作为热致形状记忆材料的多嵌段共聚物如长软 和硬链段结晶行为关联性极好的模型化合物。本 链段的多嵌段聚环氧乙烷 聚对苯二甲酸乙二酯 工作详细研究了EOET多嵌段共聚物软硬链段的 (EOET)共聚物“-3]，长软链段易结晶，它的结晶熔结晶特性。 融决定着多嵌段共聚物热致形状记忆功能发生的 1实验部分 温度。硬链段含量较低，但它起着重要的物理交联 点的作用，物理交联点的稳定性决定着形状恢复的 1．1 EOET多嵌段共聚物的合成 程度，如果硬链段结晶，则可加强和提高物理交联 对苯二甲酸乙二酯(DMT)和乙二醇(EG)均为 点的稳定性。显然，从形状记忆功能角度看，长软 国产，聚合级，乙二醇用前经分子筛脱水，蒸馏。双 链段的多嵌段共聚物的结晶行为的研究很重要。 羟基封端聚环氧乙烷(PEO)为进口分装，M。= 事实上，对于多嵌段共聚物，处于同一分子链上的 软链段和硬链段的结晶行为也必然是相互关联的， 物合成分两步，合成了不同软链段相对分子质量和 具有长软链段的多嵌段共聚物恰好是研究软链段 不同硬链段含量的系列试样。 酯交换反应 O O O O cn，。l弋一』OCH3+HOCH x=1，2，3 嵌段共缩聚反应 O O 240℃．催化剂 减压 “OCH2CH20--(-!弋L。cn：c即一no+c即印七n 0 O O O 1．2测试 熔，淬火到210K，消除热历史，升温扫描得熔融热 用Perkin—ElmerDSC差示扫描量热仪 谱，再降温扫描得热结晶谱，分别得到熔融温度丁。 Prysl 测定DSC谱图，能量和温度标尺经标准物质铟标 和热结晶温度丁。，结果列于表1。 定，试样为14～15mg，测试在高纯N2保护下进行， 升温和降温速率为20℃／min。试样进行以下处作者简介]张晓云(1971一)，女，河南省三门峡市人，硕士，讲师．电 理：(A)快速升温到550K，保持1min，待试样全 corncn。