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氟碳化合物与水的相对挥发度在精馏干燥中的应用
白忠诚1 刘一晓2 朱意1
l浙江衢化氟化学有限公司2浙江巨化股份有限公司硫酸厂
1 低温制冷剂行业应用
氟碳化合物简称氟利昂,具有蒸发温度低、毒性小、致冷效率高等特性,成为低温制
冷剂主要成员,如F12、Fll、F22等广泛俄应用在低温制冷系统现在低温制冷剂越来越
广泛的应用于冷库、空调、工业制冷等行业。
低温制冷剂工作环境温度低,压缩机组的工作强度大,还有制冷剂和润滑油直接接
触等特殊工作条件,要求低温制冷剂的水份含量很低的高纯度氟利昂产品。但是在氟
利昂的制备过程中,因为要除去氟利昂产品中未反应的HF和含有少量HCl,使用碱液
对产品进行净化,所以在产品中不可避免的含有较高浓度的水,所以要通过严格的处理
除去氟利昂产品中的水份。
2氟碳化合物的精馏与水的相对挥发度的关系
使用蒸馏方法分离混合物时,对于理想体系一般是将混合物中各成分之间的沸点
差作为分离难易的尺度,但是含水混合物多数是非理想体系,其分离就复杂的多。对于
分离水份的问题,体系中水份的相对挥发度或气液比,即气相中的水份浓度/液相中的
水份浓度(摩尔浓度)是十分重要的。
例如二氯二氟甲烷(以下称为CFC一12)于大气压下的沸点约为一29.8。C,比水的
沸点100cC低得多,可以预测CFC一12/水体系中,水的相对挥发度比1小得多,但是实
际测定相对挥发度时,结果相反,水的相对挥发度比1大,即气相中的水份浓度比液相
中的水份浓度高。这就意味着在实际测定之前不能够通过沸点的不同,进行判断相对
挥发度比l小还是比1大。
在水的相对挥发度比1小的F31和水的体系中,按照理想体系,按照乌拉尔定律计
算在25℃时水的相对挥发度约为0.007,这个数值说明采用精馏除水分离F31和水工
艺是可以很容易的实现的;但是测定得到的该体系水的相对挥发度值为0.79,比推算
得数值大100多倍,初步判断该体系的精馏分离不是太容易。
所以在实际测定混合体系的相对挥发度之前,不能根据混合体系的沸点不同来判
断相对挥发度比1小的多或者比1大的多。由于相对挥发度不能够确定,从而不能够
确定工业化精馏干燥所需要的理论塔板数,也就不能够确定精馏分离需要的实际塔板
数,从而缺乏判断该体系是否能够精馏干燥的依据。检测混合体系的相对挥发度数据
89
是确定该混合体系是否能精馏分离的必要工作。水在氟利昂中相对挥发度的数据详见
表一。
表一:水在氟利昂中相对挥发度
温度 水在氟利昂中的相对挥发度的数据气相水%wt液相水%wt
氟利昂产品
下
F1l F12 F2l F22 乃l 乃2
—40 17.1 O.21
—20 71.O 15.3 0.25
0 62.7 13.3 0.30 0.28
20 57.9 11.9 2.84 0.35 1.05 O.24
40 50.6 lO.1 2.62 O.39 0.97 0.22
0601 43.1 8.2 2.39 0.40 0.85
80 34.8 6.9 2.15 0.40 0.79 0.20
3不同相对挥发度的混合体系在精馏中的分离
在密闭的系统水存在体系中,水随着不同的氟碳化合物并且随着温度的不同而固
定地分布在液相和气相之间,所以就Fll、F12等而言,随着气相从封闭系统中不断取
出,液相将变得干燥,这是因为水在这些氟利昂体系中的相对挥发度高于l。就F22、
F32而言,随着气相不断从封闭系统中不断取出,液相将变得更加潮湿,这是因为水在
这些氟利昂体系中的相对挥发度小于1o具体数据见表一。
3.1 水的相对挥发度小于1体系的精馏分离
这种
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